CIDOS

POLIPROTICOS
CLCULO DE EQUILIBRIO EN CIDOS
POLIPRTICOS

CONCEPTO

Los cidos poliprticos dbiles son aquellos que

donan ms de un protn en agua. Ejemplo:

H2CO3 H+ + HCO3- K1 = [H+] [HCO3-]=3.5 10-7

[H2CO3]

HCO3- H+ + CO32[HCO3-]

SIEMPRE. K1> K2> K3

K2 = [H+] [CO32-]=6.0 10-11

EJEMPLO

Calcule el pH de una solucin de acido H 2A 10-2M si K1 =

1.0x10-3 y K2= 1.0 x10-4
SOLUCIN:
Incgnitas: H2A , HA- , A2- , H+ , OHLos equilibrios que surgen son:
H2O H+ + OH- Kw= [H+] [OH-]= 10-14
(1)

H2A H+ + HA- K1= [H+] [AH-] =1.1x 10-3 (2)

[H2A]

HA- H+ + A2-

K2= [H+] [A2-] =1.0 x10-4 (3)

[HA-]

Balance de cargas

[H+] = [AH-] + 2 [A2-] + [OH-]

Balance de masas para A:

CA= CH A = [H2A] + [AH-] + [A2-] =10-2

2

(4)

(5)

Definimos las funciones de distribucin de ( que son

fracciones molares):

0= [H2A ]
C H2 A
1 = [HA-]
CH A
2

[H2A]_________
[H2A] + [HA-] + [A2-]

= __________[AH-]__________
[H2A] + [AH-] + [A2-]

2 = [ A2-] =
CH2A

[A2-]____________
[H2A] + [HA-] + [A2-]

Expresamos c/termino en funcin de [H2A]

De (2): [HA-] = K1 [H2A]

[H+]

De (3): [A2-] = K2 [AH-] = K2 K1 [H2A]
[H+]
[H+] [H+]

[A2-]= k1 k2 [H2A]
[H+]2

Dando forma y
simplificando

Finalmente tenemos:

reemplazamos en 4:
[H+] =1 CH2A + 2 2 CH2A + [OH-]

Iniciamos aproximaciones:

En una solucin acida [OH-] es pequeo

[H+] = 1 CH2A + 2 2 CH2A
Para valores pequeos de pH (alta [H+]):
1 >> 2
[H+] 1 CH2A

[H+] =
[H+]

[H+] k1 _____. CH2A

+ k1 [H+] + k1 K2

Para valores bajos de pH:

[H+]2 >> k1[H+] +k1 K2

[H+] =
[H+] k1 CH2A = _k1 CH2A
[H+] 2
[H+]
[H+]| = (k1 CH2A)1/2 Primera aproximacin
[H+]| =(1.0 x10-3 x 10-2)1/2 = 3.16 x 10-3 = 10-2.5 M

pH=2.50

Segunda aproximacin: sustituimos [H+]| en

la ecuacin de 1 y 2
1 =
k1 [H+]_______
([H+]|)2 + k1 [H+]| + k1 K2

10-3 X 10-2.5 __________________

(10-2.5)2 +10-3x10-2.5+10-3 x10-4

1 =

0,238

2 =

2 =

k1 K2_______
([H+]|)2 + k1 [H+]| + k1 K2
10-3 x 10-4 ________
(10-2.5)2 +10-3 x 10-2.5+10-3 x10-4

2 = 7.54 x10-3

[H+]|| = 1 CH2A + 2 2 CH2A + Kw

[H+]|
[H+]|| =(0,238)(10-2 )+2(7,54 x10-3) (10-2)+ 10-14
10-2.5

[H+]|| = 2.53 x10-3 M, entonces el pH resulta:

pH =2.60

Tercera aproximacin:

1 = 0.28

2= 0.011
[H+]||| = 3 x 10-3 M
pH = 2.52

podramos quedarnos con la primera

aproximacin

mas aproximaciones conducen a +0.02 pH.