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Estructura cristalina

La estructura cristalina es un
concepto creado para describir
la forma como estn
organizados los tomos del
material.

Modelo sobre estructura


cristalina
1. Los materiales estn formados por tomos.
2. Los tomos se comportan como esferas
slidas.
3. tomos de diferente elemento se modelan
como esferas de diferente tamao, definida
por su radio atmico (nmero de electrones)
4. Loa tomos se enlazan para dar cohesin al
material (el enlace puede ser metlico,
inico, covalente). El enlace metlico y inico
son generados por cargas elctricas, se
comportan de manera elstica. (esferas
unidas por medio de resortes

Modelo sobre estructura


cristalina
5. Existen tres posibilidades de agrupamiento de
los tomos.
a.Aleatoria, el agrupamiento aleatorio de los
tomos, ocasiona materiales amorfos.
b.El ordenamiento en todo el material es
repetitivo y regular, ocasionando materiales
cristalinos.
c.Suma de agrupamiento aleatorio (partes
amorfa) ms repetitivo y regular (partes
cristalinas, dependiendo del tamao de las zonas
cristalinas, el material se puede clasificar como
amorfos o semicristalinos.

Caractersticas del material


dependiendo del grado de
cristalinidad
Densidad (masa/volumen)
material cristalino > material amorfo
Ejemplo:
polietileno
de
alta
(semicristalino) y baja densidad
(amorfo).

PUNTO DE RED Y CELDA


UNITARIA
El lugar geomtrico que define la
posicin de cada uno de los tomos en
un material se le llama PUNTO DE RED.
Para representar una estructura cristalina
es suficiente dibujar la posicin de solo 4
puntos de la red. Al nmero ms
pequeo de puntos de red que
representan el ordenamiento de todos los
tomos del material se le llama CELDA
UNITARIA

CELDA UNITARIA
Celda Unitaria es una parte del cristal que
reproduce su totalidad por apilamiento
consecutivo.
Hasta ahora se han identificado 14 tipos
diferentes de celdas unitarias, agrupadas
en 7 sistemas cristalinos
Una red cristalina se construye a partir
de unidades asimtricas como tomos
iones o molculas o grupos de ellas,
colocados en posiciones dentro del cristal.

PERIODICIDAD
El medio cristalino es un medio peridico ya
que a lo largo de cualquier direccin la
materia que lo forma se halla a distancias
especficas y paralelamente orientada, de
forma que la orientacin y distancias a que se
encuentran dependen de la direccin elegida.
La distancia segn la cual las unidades
estructurales
se
repiten
paralela
e
idnticamente a lo largo de una direccin
dada se denomina traslacin. stas definen la
denominada red cristalina, constituida por
una serie de puntos (nudos) separados entre
s por las citadas traslaciones.

HOMOGENEIDAD
En una red cristalina la distribucin de
nudos alrededor de uno de ellos es la
misma, independientemente del nudo
que tomemos como referencia. As una
red es un conjunto de nudos
homogneos o bien, un conjunto
homogneo de nudos.

ANISOTROPA
La red de nudos constituyente del
estado cristalino es anistropa en
cuanto a las distancias entre nudos, es
decir, sta depende de la direccin
segn la cual se mide.

Estructura de los slidos


Tipos de fuerza que
mantienen unidos a
los slidos (enlace
qumico)

Clasificacin de los slidos


Slidos Moleculares; N 2 , CO2 ,P4 O10 ,
S8 .
Slidos metlicos; Na, Fe, otros
metales y aleaciones
Slidos covalentes; C, SiO2 , GaAs.
Slidos inicos; NaCl, CaO, CsAu

Slidos Moleculares
Los slidos moleculares estn constituidos
por molculas, que retienen su identidad
de partculas discretas e individuales
cuando estn en la fase slida.
ESTRUCTURA CRISTALINA
En los slidos moleculares, las molculas
ocupan en el retculo cristalino una
posicin fija en el ordenamiento interno
del slido.

ESTRUCTURA CRISTALINA
(slidos moleculares)

Las molculas apolares y simtricas que tengan


forma
aproximadamente
esfrica,
tienen
corrientemente estructuras de empaquetamiento
compacto de las molculas
En el caso del yodo, cuya estructura cristalina es
tetragonal, como se muestra en la figura 1.
Figura 1. Celda unitaria del I2 .
Estructura molecular compuesta por
molculas con una distancia I - I de
2.7, que corresponde a un enlace
covalente. Las molculas se unen
entre s por fuerzas de Van de Waals.
Las distancias intermoleculares son
mayores que las distancias de enlace
covalente, aprox. 3.5.

ESTRUCTURA CRISTALINA
Cuando las molculas son apolares,
pero muy lejos de la forma esfrica,
entonces
las
molculas
se
empaquetan
en
la
forma
mas
compacta posible, atendiendo a su
forma y tamao. Este es el caso por
ejemplo del benceno, C6H6 , que es una
molcula grande y plana.

Propiedades de los solidos


moleculares.
En los slidos moleculares las fuerzas de
atraccin entre las partculas constituyentes
son dbiles y esto condiciona, que las
temperaturas de fusin de dichos slidos sean
bajas. Correspondientemente, las presiones
de vapor de estos slidos son altas y las
molculas pueden separarse del slido y
pasar a la fase vapor con relativa facilidad. Es
por eso que un trozo de iodo se evapora en
unos das si se deja al aire o sublima
rpidamente si se calienta ligeramente.

Conclusiones
Los slidos moleculares estn constituidos por
molculas discretas unidas entre si por las
dbiles fuerzas de Van der Waals, que son de
origen electroesttico.
Las fuerzas de unin intermolecular son
especialmente dbiles en el caso de slidos con
molculas apolares y ms fuertes en los que
estn formados por molculas polares.
Las interacciones entre las partculas en estos
slidos pueden ordenarse de la siguiente manera:
ion-dipolo permanente > dipolo permanentedipolo permanente > dipolo permanente-dipolo
inducido > dipolo instantneo-dipolo instantneo.
La temperatura de fusin de los slidos
moleculares y la presin de vapor de los mismos
depende fuertemente del tipo de molculas que
los forman.

Los
slidos
polares
tienen
mayores
temperaturas de fusin y menores presiones de
vapor que los apolares.
Cuanto mayor sea la polaridad de las molculas,
tanto mayor ser la temperatura de fusin del
slido y menor ser su presin de vapor.
Los slidos moleculares apolares funden a
menores temperaturas y tienen mayores
presiones de vapor que los polares.
Cuanto mayor es la masa molecular de un slido
molecular apolar, tanto mayor ser su
temperatura de fusin y menor su presin de
vapor. Ambos factores pueden conjugarse y
entonces deben ser tenidos en cuenta en su real
magnitud, de manera que una prediccin
cualitativa puede ser riesgosa.

Los slidos moleculares apolares tienen temperaturas de


fusin bajas y presiones de vapor altas. Cuanto mayor es
la masa molecular, tanto mayor es la temperatura de
fusin y menor la presin de vapor del slido.
Los slidos moleculares polares tienen temperaturas de
fusin ms altas y presiones de vapor ms bajas. Cuanto
ms polares sean las molculas tanto mayor ser la
temperatura de fusin y tanto menor ser la presin de
vapor.
La reactividad de un slido molecular depende de la
naturaleza qumica de la sustancia y de otros factores
relacionados con la cintica de la reaccin de los slidos.
Los slidos moleculares son aislantes elctricos y no
conducen la corriente porque en ellos los electrones
estn fuertemente localizados entre y dentro de las
molculas.

Solidos inorgnicos
Estructura cristalina
(enlace covalente)

Estructura cristalina.
Slidos inorgnicos

Los slidos son cuerpos rgidos, con forma


propia. Sus propiedades varan en un amplio
rango de una sustancia otra. Los hay blandos y
los hay duros, de alta temperatura de fusin y
que funden a baja temperatura, los hay
fcilmente deformables y otros quebradizos.Lo
primero que debe decirse de la estructura de los
slidos es que las partculas que los constituyen,
sean molculas, tomos o iones, estn muy
cercas unas de las otras y unidas por grandes
fuerza de atraccin. Estas fuerzas llamadas en
general fuerzas de cohesin y que en trminos
qumicos se llaman fuerzas de enlace, deben ser
tambin de naturaleza muy variada para que se
traduzcan en tales propiedades tan variadas.

Consideraciones en la
descripcin de un slido
El primero se refiere a la forma en que se distribuyen
las partculas en el interior del slido. En esta
descripcin se atiende a criterios geomtricos de
distancias, ngulos, direcciones de ordenamiento y
simetra interna de la sustancia. A esto se le llama
estructura cristalina.
El segundo es relativo a las fuerzas de atraccin, al
enlace, que causa el ordenamiento y que mantiene a las
partculas en una posicin especfica dentro del slido.
En las caractersticas de estos enlaces, como en todo
tipo de sustancia, tiene una importancia decisiva la
forma en que estn distribuidos los electrones entre los
tomos. A esto se le llama estructura electrnica.

Propiedades de las redes


covalentes
Estructura del Diamante y del
grafito

Redes covalentes

Los slidos covalentes son: C, Si, Ge, Sn


Debido a sus enlaces covalentes tiene punto de fusin y punto
de ebullicin elevado, insolubles
Silice tiene T fusin = 1986 K
Carbono Puro, formas alotrpicas
a. Diamante 3823 K, hibridacin sp3, no conduce la corriente,
dureza en la escala mhos de 10.
b. Grafito estructura en capas 3800 K, hibridacin sp2 trigonal
plano

Diamante
Forma una red tridimensional, con hibridacin sp3, la distancia
entre tomos de carbono es de 154 nm, es un enlace covalente
simple (sigma).
Los carbonos estn dentro de un hipottico tetrahedro, rodeado
por 6 tomos de carbono
Dureza de 10 en la escala MHOS

Carburo de silicio (SiC) tiene tambin forma tridimensional con

Hibridacin sp del carbn


3

Morfologa cristalina del


diamante
Los tomos estn dispuestos regularmente en un mineral
cristalizado como el diamante, tienen direcciones privilegiadas
que le confieren propiedades particulares y se presentan bajo forma
polidrica, por lo que podemos llamarlo cristal. Las caras de este
cristal son desplazadas paralelamente a si mismas en el momento
El diamante cristaliza en el sistema cbico
de su crecimiento.
y sus formas cristalinas son numerosas,
las principales son:
el octaedro presenta: 8 caras
triangulares, 12 aristas, 6 vrtices.
el dodecaedro presenta: 12 caras
pentagonales, 30 aristas, 20 vrtices.
el cubo presenta: 6 caras, 12 aristas, 8
vrtices.
el rombododecaedro presenta: 12 caras
romboidales, 24 aristas, 14 vrtices.

Grafito

En el grafito, los tomos de carbono presentan hibridacin sp2, que


significa que forma tres enlaces covalentes en el mismo plano a un
ngulo de 120 (estructura hexagonal) y que un orbital
perpendicular a ese plano quede libre (estos electrones
deslocalizados son fundamentales para definir el comportamiento
elctrico del grafito). El enlace covalente entre los tomos de una
capa, es extremadamente fuerte, sin embargo, las uniones entre las
diferentes capas, se realiza por fuerzas de Vander Walls y las
interacciones entre los enlaces son mucho ms dbiles.

Buckminsterfullereno C60
La molcula fue bautizada como buckminsterfullereno, en honor a
Buckminster Fuller, ya que su forma recuerda las bvedas
geodsicas que l diseaba. Es una molcula soluble en disolventes
orgnicos, lo cual fue de gran ayuda en la determinacin de la
estructura y de sus propiedades qumicas. En 1985, Curl, Kroto
Smalley, obtuvieron el premio Nobel de Qumica en 1996

Fullerenos
El hallazgo del C60 condujo a descubrimientos como el desarrollo de
mtodos sintticos a escala multigramo; el aislamiento de
muchos otros agregados de carbono de talla superior, designados con
el nombre genrico de Fullerenos como por ejemplo el C70, de
estructura parecida a una pelota de rugby; sistemas quirales como el
C76; ismeros de C60; fullerenos capaces de encapsular tomos de He
o tomos metlicos (fullerenos endoedrales); y la sntesis de sales con
propiedades conductoras, como Cs3C60, que se comporta como un
superconductor a 40K. Adems, nuevos estudios han relevado que
pueden generarse C60 y otros fullerenos en la combustin imcompleta
de sustancias orgnicas en condiciones especiales, o mediante
diversos tratamientos trmicos del holln. Es decir, son "productos
Los nanotubos, molculas cilndricas
naturales", probablemente presentes en nuestro planeta desde su
basadas en el motivo estructural de los
origen.
fullerenos. Los nanotubos pueden dar
lugar a materiales ms duros que el
diamante, y a la vez, poseer carcter
elstico y propiedades magnticas y
elctricas singulares. Tambin pueden
actuar como "embalaje" de catalizadores

Aspectos a considerar en la
formacin de un slido
inorgnico
Estructura cristalina.
Estructura electrnica
Ambos aspectos son imprescindibles y
complementarios en la descripcin de la estructura
de un slido y en la explicacin o prediccin de sus
propiedades fsicas y qumicas.

Estructura cristalina.
La estructura cristalina se refiere a la
forma en que se distribuyen las
partculas en el interior del slido. En
esta descripcin se atiende a criterios
geomtricos de distancias, ngulos,
direcciones
de
ordenamiento
y
simetra interna de la sustancia.

Estructura electrnica
La estructura electrnica esta relacionada
a las fuerzas de atraccin, al enlace, que
causa el ordenamiento y que mantiene a
las partculas en una posicin especfica
dentro del slido. En las caractersticas de
estos enlaces. Como en todo tipo de
sustancia, tiene una importancia decisiva
la forma en que estn distribuidos los
electrones entre los tomos.

Retculo cristalino y
celda unitaria
Un punto reticular se refiere a la posicin de cada
partcula en el espacio y se representa por un
punto, prescindiendo as del tamao o volumen
de cada tomo. El conjunto de puntos que se
obtiene es un arreglo tridimensional ordenados
de dichos puntos de alguna manera en el
espacio, dando lugar a un retculo cristalino.
Los puntos reticulares guardan un estricto orden
entre si y en cualquier direccin dentro del
retculo. Se repiten a distancias fijas y nicas en
cada direccin. Se dice que se distribuyen
peridicamente en el espacio.

CELDA UNITARIA
La menor unidad del retculo a partir
de la cual se puede construir dicho
retculo por repeticin mediante la
traslacin
en
las
direcciones
apropiadas se denomina celda unitaria
o celda unidad.Para aadir rigurosidad
a la definicin de celda unitaria hay
que decir que, debe tener la simetra
caracterstica del retculo.

Retculo cbico simple y su


celda unitaria correspondiente.

Celdas unitarias de algunos


sistemas cristalinos

cbica simple

cbica centrada en el cuerpo


cbica centrada en las cara

Cbico a = b = c a = b = g = 90

Tetragonal

tetragonal

tetragonal centrado en el cuerpo


Tetragonal a = b a = b = g = 90

Hexagonal y monoclnico

Hexagonal a
= b a = b =
90 g = 120

Monoclnico a = g = 90

Modelo
de empaquetamiento
de esferas

Modelo de
empaquetamiento de
esferas.

Una forma de imaginar como es la estructura


cristalina de un slido es el que se relaciona con el
empaquetamiento de esferas rgidas que se tocan
unas con otras en las tres direcciones del espacio.

Empaquetamiento cbico simple.

Empaquetamiento cbico
simple.
A cada esfera la rodean otras seis a iguales
distancias, por lo que el nmero de coordinacin
entre ellas es de seis.
Entre cada 8 esferas hay un espacio vaci o hueco,
llamado tambin intersticio cristalino, que en esta
disposicin de esferas se denomina sitio cbico. A
este espacio lo rodean 8 esferas a distancias todas
iguales del centro del sitio. Se dice que este sitio
tiene nmero de coordinacin igual a ocho.
El nmero de sitios cbicos que se definen con
este empaquetamiento es igual al nmero de
esferas empaquetadas.
Se puede calcular que el tamao del sitio cbico
es: r(cub) = 0,732 r(esfera)

Empaquetamiento cbico
centrado en el cuerpo

El apilamiento en posiciones B produce una red Cbica Centrada en e


En el empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo, las esferas
ocupan el 68% del espacio, por lo que resulta ms compacto que
el cbico simple.

Empaquetamientos
compactos, cbico y
hexagonal.

Supngase una capa de esferas en la


que cada una est en contacto con
otras seis. Esta es la forma de
ordenamiento ms compacto posible
en una capa que se denominar capa
a.

Empaquetamientos
compactos, cbico y
hexagonal.
segunda capa de esferas, la capa b, se

Una
coloca
encima de la primera de manera que cada esfera se
coloque en una hendidura entre las esferas de la
primera capa.
Dos formas de acomodar las dos primeras capas de
esferas y la denominada ab resulta ms compacta.

Posibles formas d
empaquetar una
segunda capa de
esfera sobre
la primera.

empaquetamiento a a

empaquetamiento a b

Se debe ahora colocar una tercera capa sobre la


segunda y aqu hay dos modos posibles de hacerlo. Uno
de ellos es tal que las esferas de la tercera capa queden
directamente encima de las de la primera. La
disposicin de las capas en esta modalidad puede
describirse como:
a b a b a b a b a b ........
Este tipo de ordenamiento recibe el nombre de
Empaquetamiento Hexagonal Compacto, abreviado
EHC. Se corresponde con el modelo de retculo
hexagonal.

Empaquetamiento a b a

El otro modo de colocar la tercera capa es tal


que sus esferas no coinciden con las de la
primera. La disposicin de las capas puede
describirse como:
a b c a b c a b c............
Este tipo de ordenamiento recibe el nombre de
Empaquetamiento Cbico Compacto, abreviado
ECC. Se corresponde con el modelo de retculo
cbico centrado en las caras.

Empaquetamiento a b c

En ambos empaquetamientos las esferas


ocupan el 74% del espacio disponible y
estas son las maneras ms compactas
posibles de acomodarlas. Por lo mismo
es la mxima ocupacin del espacio que
es posible lograr empaquetando esferas.
En
ambos
empaquetamientos
compactos cada esfera est en contacto
con otras doce, seis en su capa, tres de
la capa superior y tres de la capa
inferior.

En los empaquetamientos compactos hay dos tipos


importantes de sitios o intersticios, los tetradricos y los
octadricos.
Los sitios tetradricos se forman entre cuatro esferas, tres
de la misma capa y una de la capa contigua.
El nmero de coordinacin de un sitio tetradrico es cuatro
y su tamao es: r(tetraed) = 0,225 r(esfera)
El nmero de sitios tetradricos en una porcin del espacio
es el doble en comparacin con el nmero de esferas.

Sitios tetradricos

Sitios octadricos
Los sitios octadricos se forman entre dos
conjuntos de tres esferas de capas contiguas.
El nmero de coordinacin de un sitio
octadrico es seis y su tamao es: r(octaed) =
0,414 r(esfera)
El nmero de sitios octadricos en una porcin
del espacio es igual al nmero de esferas.

Sitios octadricos

Modelo de polihedros

Este modelo describe la estructura cristalina centrando


la atencin en la coordinacin de un tomo,
generalmente del catin, por los otros tomos,
generalmente los aniones. Uniendo con lneas los
aniones que rodean a igual distancia a un catin
(entorno o esfera de coordinacin), se obtiene un
poliedro regular con un nmero de vrtices igual al
nmero de coordinacin. En el centro de ese poliedro se
encuentra el catin. De esa forma, cada poliedro
representa a un grupo de tomos, y as se simplifican
considerablemente los esquemas y dibujos, con lo que
resultan ms fciles de construir y muchas veces ms
fciles de entender.

Estructura de NaCl

Celda unidad del NaCl mostrando los octaedros que se


obtienen a partir de la coordinacin de los aniones cloruro,
alrededor del catin sodio. Se muestra tambin el sitio
tetradrico vaco.

Forma de unin de los


octahedros
Octaedros unidos.
(a) por los
vrtices
(b) por una arista
(c) por una arista
(d) por las caras.

Slidos metlicos
Los metales tienen caractersticas muy variadas. Los
hay muy duros y muy blandos, fcilmente
deformables y rgidos y quebradizos, de temperaturas
de fusin muy altas y muy bajas.
Una caracterstica comn de los metales es que todos
conducen la corriente elctrica, tienen en su
estructura electrones mviles que se pueden
desplazar bajo la influencia de un campo elctrico.
Un modelo de enlace que pueda explicar las
propiedades que varan en tan amplio rango condujo
a la definicin del enlace metlico y a la Teora de las
Bandas (TB).

Estructura cristalina de los


metales

La estructura cristalina de los metales es sencilla.


La mayora tiene una estructura cristalina que se
puede identificar con alguno de los modelos de
empaquetamiento de esferas. En la mayora de
los metales el empaquetamiento es compacto, de
forma que los tomos estn muy cerca unos de
otros y con un espacio mnimo vaco entre ellos.
El nmero de coordinacin de las esferas en este
tipo de empaquetamiento compacto es muy
grande, recurdese que es igual a doce, por lo
que
cada
tomo
metlico
interacta
simultneamente con otros muchos.

ESTRUCTURA CRISTALINA DE
LOS SEMICONDUCTORES
La estructura cristalina mas comn en los
semiconductores es la red de diamante. Cada
tomo en esta red tiene un enlace covalente con
cuatro tomos adyacentes, los cuales todos juntos,
forman un tetraedro.

GaAs
Semiconductores compuestos como el Arsenurio de
Galio (GaAs) y el Fosfuro de Indio (InP) tienen una
estructura cristalina similar a la del diamante. La red
en estos casos, tiene dos tipos diferentes de tomos.
Cada tomo tiene cuatro enlaces covalentes, que
son enlaces a tomos de otro tipo. Esta estructura se
conoce como de zinc-blenda. La red de diamante y
la de zinc-blenda son redes cbicas.

ZnO
Otra
estructura
usual
para
los
semiconductores es la estructura hexagonal.

ESTRUCTURA CRISTALINA DEL


SILICIO
La
estructura
cristalina
de
los
semiconductores es en general compleja
aunque
puede
visualizarse
mediante
superposicin de estructuras ms sencillas.
La estructura ms comn es la del diamante,
comn a los semiconductores Si y Ge, y la del
Zinc-Blenda que es la del Arseniuro de Galio.
En estas redes cristalinas cada tomo se
encuentra unido a otros cuatro mediante
enlaces covalentes con simetra tetradrica.
Se requiere que posean unas estructuras
cristalinas nicas, es decir, que sea
monocristal.

SILICIO
El tomo de silicio posee catorce electrones. De estos,
los cuatro ms alejados del ncleo son los electrones
de valencia que participan en los enlaces con otros
tomos. El silicio es, por tanto, un tomo tetravalente.
El silicio que se utiliza para fabricar dispositivos
electrnicos es un monocristal cuya estructura
cristalina se denomina de diamante. Cada tomo de
silicio est unido a otros cuatro mediante enlaces
covalentes. Un enlace covalente se forma entre dos
tomos que comparten dos electrones. Cada uno de
los electrones del enlace es aportado por un tomo
diferente. La celda bsica del cristal es un cubo de
5,43 angstroms de arista (1 Angstrom = 1 =1010cm).
Esta estructura conlleva una densidad de
5x1022 tomos de silicio por centmetro cbico.

Arseniuro de galio (GaAs)


Compuesto que posee una estructura cbica (Zinc Blenda)
con potenciales aplicaciones en dispositivos como: Clulas
fotovoltaicas, diodos Lser, circuitos integrados a
frecuencias de microondas, satlites de comunicaciones,
radares, etc.
Tiene propiedades electrnicas que lo hacen superior al
Silicio como lo es la alta movilidad electrnica, lo que
permite fabricar transistores capaces de operar a 250 GHz
produciendo mucho menos ruido que el Silicio.
Su Band Gap es directa, lo que hace factible su utilizacin
para emitir luz eficientemente. Por lo que se populariz a
partir de 1970 como el componente ideal para la
construccin de Heteroestructuras solares que fueron
implementadas en las fuentes de poder de sondas
espaciales Opportunity y Rovers Spirit para la exploracin
de Marte.