GRADO EN QUMICA

Tema 6

Lpidos

2015-16

LPIDOS
Compuestos diversos, todos ellos insolubles
en agua.
Solubles en disolventes orgnicos.
Todos tienen en comn C, O e H pero
pueden presentar tambin P, N o S.

Funciones:

LPIDOS

Almacenamiento de energa.
Componentes fundamentales de las
membranas biolgicas:
- Membranas celulares hepticas 50% son lpidos.
- Membranas de las vainas de mielina 75% son lpidos

Hormonas,
sealizadores
intracelulares,
cofactores enzimticos, transportadores de
electrones, agentes emulsionantes, pigmentos
etc

Principales tipos de lpidos:

cidos grasos
Triacilglicridos
Ceras
Fosfoacilglicridos

Contienen cidos grasos

en su estructura

Plasmalgenos
Esfingolpidos
Colesterol y derivados esteroideos
Terpenos
Icosanoides

CIDOS GRASOS

Cadena hidrocarbonada con un grupo carboxilo terminal.

Son componentes fundamentales de muchos lpidos
Palmitato (16:0)

Estearato (18:0)

Oleato (18:1,9)

Saturados
Insaturados
(1-6 dobles
enlaces)

/n

Numeracin de carbonos

NOMENCLATURA ABREVIADA X:Y, w/n-Z

X:Y, a,b,c
X: n de tomos de carbono
Y: n de dobles enlaces
/n-Z: posicin del primer doble enlace contando desde el

extremo metilo (dobles enlaces separados por un grupo metileno)

a,b,c...: posiciones de los dobles enlaces contando desde el
extremo carboxilo.
Habra que precisar la isomera cis/trans. Los cidos grasos de origen natural son
mayoritariamente cis y por ello se omite normalmente en la nomenclatura abreviada.

18:1, w-9 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

18:1, n-9
18:1, 9

cis-9cido oleico (del

octadecenoico latn oleum,
aceite)

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH
-(CH2)7-COOH
cis 9,12,15 octadecatrienoico
18:3, n-3
18:3, 9,12,15
cido linolnico

CIDOS GRASOS
Saturados
Esqueleto
carbonado

Estructura

Nombre
sistemtico

Nombre comn
(Origen)

Punto
de
fusin
( C)

Solubilidad a 30 C
(mg/g solvente)
Agua

Benceno

12:0

CH3(CH2)10COOH

Acido n-dodecanoico

Acido larico
(del latn laurus,
laurel)

44,2

0,063

2600

14:0

CH3(CH2)12COOH

Acido n-tetradecanoico

Acido mirstico (del

latn myristica,
nuez moscada)

53,9

0,024

874

16:0

CH3(CH2)14COOH

Acido n-hexadecanoico

Acido palmtico
(del latn palma)

63,1

0,0083

348

18:0

CH3(CH2)16COOH

Acido n-octadecanoico

Acido esterico
(del griego stear,
grasa dura)

69,6

0,0034

124

20:0

CH3(CH2)18COOH

Acido n-eicosanoico

Acido araqudico
(del latn arachis,
cacahuete)

76,5

24:0

CH3(CH2)22COOH

Acido n-tetracosanoico

Acido lignocrico
(del latn lignus,
madera, +cera)

86,0

CIDOS GRASOS SATURADOS

GRASAS ( SATURADAS)

CIDOS GRASOS
Insaturados
Esqueleto
carbonado

Estructura

Nombre
sistemtico

Nombre comn
(Origen)

Punto
de
fusi
n
( C)

16:1(n-7)

CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH

cis-9-hexadecenoico

Acido palmitoleico

1-0,5

18:1(n-9)

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

cis-9-octadecenoico

Acido oleico (del latn

oleum, aceite)

13,4

18:2(n-6)

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH

Acido linolico (del

griego linon, lino)

1-5

CH2CH=CH(CH2)7COOH

cis,cis-9,12octadecadienoico

18:3(n-3)

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=
CH(CH2)7COOH

cis,cis,cis-9,12,15
-octadecatrienoico

Acido - linolnico

-11

20:4(n-6)

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2C
=HCH2CH=CH(CH2)3COOH

cis,cis,cis,cis5,8,11,14icosatetraenoico

Acido araquidnico

-49,5

22:6(n-3)

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2

cis,cis,cis,cis,cis,cis4,7,10,13,16,19docosahexaenoico

Acido cervnico

CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH
CH2CH=CH(CH2)2COOH

CIDOS GRASOS INSATURADOS

ACEITES

cidos grasos (% del total)

C16 y C18
C16 y C18
C4 a C14
saturados insaturados saturados

Aceite de oliva, Mantequilla, Grasa de buey,

slido blando slido duro
lquido

Grasas naturales, a 25 C

 Disposicin espacial de la cadena en zig-zag, muy

CIDOS GRASOS
regular (recordemos la configuracin tetradrica del C).

Mezcla de cidos
grasos saturados

Mezcla de cidos
grasos saturados e
insaturados cis

Mezcla de cidos
grasos saturados e
insaturados trans

Empaquetamientos
El
doble enlace, rgido,
en configuracin
cis obliga al
Empaquetamientos
Empaquetamientos
muy compactos
muy compactos
giro de la cadena. menos compactos
En una membrana

El doble
rgido,
en configuracin trans
permite la
conferiran
muchaenlace,
rigidez
En una membrana
En una membrana
estructura regularconferiran
en zig-zag
la cadena.
mayorde
fluidez
conferiran mucha rigidez

CIDOS GRASOS

Mezcla de cidos
grasos saturados
Empaquetamientos
muy compactos
En una membrana
conferiran mucha rigidez

Mezcla de cidos
grasos saturados e
insaturados cis

Mezcla de cidos
grasos saturados e
insaturados trans

Empaquetamientos
menos compactos

Empaquetamientos
muy compactos

En una membrana
conferiran mayor fluidez

En una membrana
conferiran mucha rigidez

CIDOS GRASOS OMEGA-3 y OMEGA-6

Estos dos no podemos

sintetizarlos, tenemos
que ingerirlos en la dieta:
CIDOS GRASOS
ESENCIALES

CIDOS GRASOS OMEGA-3 y OMEGA-6

Los cidos grasos -6 y -3 juegan papeles
fundamentales en la estructura de la membrana y
como precursores de los eicosanoides, potentes
mensajeros celulares.
cidos Grasos
Los cidos grasos esenciales son especialmente
importantes para el crecimiento y desarrollo normales
del feto y de los lactantes y, en particular, para el
desarrollo del cerebro y de la agudeza visual.

TRIACILGLICRIDOS
steres de glicerol y cidos grasos
Funciones:
- Almacenamiento de energa.
- Aislamiento trmico y amortiguadores
Glicerol

Adipocito

Semilla

Apolares, prcticamente insolubles en

agua, se almacenan sin hidratar.
Compuestos muy reducidos:
alto
rendimiento energtico, 9 Kcal/g
cidos grasos diversos,
saturados e insaturados.

Gotas lipdicas,
muy compactas

RESERVA ENERGTICA DE UN INDIVIDUO

CERAS
steres de cidos grasos de cadena larga (de
14 a 36 tomos de carbono) saturados o
insaturados con alcoholes de cadena larga (de
16 a 30 tomos de carbono).
Puntos de fusin elevados: slidas

Funciones:
- Almacenamiento de energa: plancton
- Cubiertas impermeables al agua (plumas aves
acuticas, hojas, etc)

cido palmtico

1-triacontanol

LPIDOS DE MEMBRANA
FOSFOLPIDOS (contienen fosfato):
- FOSFOACILGLICRIDOS
- ESFINGOFOSFOLPIDOS
Bicapa lipdica

GLUCOLPIDOS
- GLICEROGLUCOLPIDOS
- ESFINGOGLUCOLPIDOS

Fig. 11-11 Essential Cell Biology (Garland 2010)

TER-LPIDOS
- PLASMALGENOS
- TER-LPIDOS DE ARQUEOBACTERIAS
Todos son anfipticos: cabeza hidroflica y cola hidrfoba.

FOSFOACILGLICRIDOS
steres de glicerol 3-fosfato, cidos grasos y una base.
Anfipticos: cabeza hidroflica y cola hidrfoba.
Funciones:
- Estructural: constituyentes de las membranas (bicapa lipdica)
- Sealizadores celulares.
cidos grasos, saturados o
insaturados, la posicin 2
suele contener cidos grasos
insaturados (cola apolar)

Base:

Cabeza
hidroflica

cabeza polar
Colas
hidrofbicas
de cidos
grasos

Molcula de fosfolpido

Bicapa de
fosfolpidos, o
membrana

FOSFOACILGLICRIDOS
Nombre del
glicerofosfolpido
Acido fosfatdico

Nombre de X

Fosfatidiletanolamina

Etanolamina

Fosfatidilcolina

Colina

Fosfatidilserina

Serina

Fosfatidilglicerol

Glicerol

Fosfatidilinositol
4,5-bisfosfato (PI)

mio-inositol 4,5bisfosfato

Cardiolipina

Fosfatidilglicerol

Frmula de X

Carga neta
(a pH 7)

 Las membranas de distintas clulas y dentro de la misma

clula sus diferentes orgnulos, muestran proporciones
diversas de fosfoacilglicridos (p.e., Cardiolipina en
mitocondrias)
Su distribucin a cada lado de una misma bicapa lipdica
tambin puede ser distinta (p.e., PI hacia el interior)
Esto confiere propiedades particulares a cada clula,
membrana, o lado de la bicapa, directamente relacionadas
con su funcin.

FOSFOACILGLICRIDOS

PLASMALGENOS
Son fosfoacilglicridos con uno de los cidos grasos unido por enlace ter.
El enlace ter puede proporcionarles resistencia a las fosfolipasas.
Existen dos tipos:
1)
ter
alquenilo
(O-CH=CH),
Plasmalgenos propiamente dichos.

2) ter alquilo (O-CH2),Alquilacil-fosfoglicridos

ster acetilo

Colina

Se han identificado tres clases principales

de plasmalgenos en vertebrados: colina,
etanolamina, y serina.
El
plasmalgeno
etanolamina
es
prevalente en la mielina.
El plasmalgeno colina es abundante en el
tejido cardaco.
Tambin se encuentran en membranas de
bacterias halfilas, protistas ciliados y de
ciertos invertebrados.

Colina

Factor activador plaquetario

Potente seal celular:
Estimula
la
agregacin
de
plaquetas y liberacin
de
serotonina.

Interviene en procesos de
inflamacin y respuesta alrgica.

TER-LIPDOS DE ARQUEOBACTERIAS
Glicerol fosfato
Grupos difitanil (8 isoprenos)

Glicerol

Glicerol

ESFINGOLPIDOS
steres del alcohol esfingosina con un cido graso
y un grupo polar.
Funciones:
- Estructural: constituyentes de las membranas
- Sealizadores celulares.

Esfingosina: (alcohol aminado

insaturado de 18 C)

colina
cido
graso

ESFINGOFOSFOLPIDOS

CERAMIDA: Esfingosina + cido graso

Azcar

ESFINGOGLUCOLPIDOS

ESFINGOLPIDOS
Nombre del esfingolpido Nombre de X

Frmula de X

Ceramida

Esfingofosfolpidos

Esfingoglucolpidos
Cerebrsidos:
Glucosil/Galactosil
cerebrsidos

Globsidos:

Lactosilceramida

Fosfocolina

Esfingomielina

Glucosa

Glucosa/
Galactosa

Di-, tri-, o
tetrasacrido
GM2

Ganglisidos:

Oligosacrido
complejo

Ganglisidos en eritrocitos
Esfingosina
Acido graso

Antgeno O

Antgeno A

Antgeno B

 La degradacin de los esfingolpidos en los

lisosomas se produce eliminando de uno en
uno los distintos sutituyentes de la ceramida
(fosfocolina o los azcares).
La deficiencia en alguna de las enzimas
individuales que intervienen conduce a
diversas patologas: esfingolipidosis.

Patologas moleculares

En general sndromes
neurodegenerativos,
reflejo del importante
papel de estos lpidos
en las membranas del
sistema nervioso.

GLICOLPIDOS
Los glicolpidos son componentes de la membrana plasmtica con
cadenas de oligosacridos unidas covalentemente a lpidos y expuestas
en la cara externa de la membrana. Pueden ser derivados del glicerol, de
la esfingosina o estructuras ms complejas.
GLICEROGLICOLPIDOS:
Monogalactosildiacilglicerol
(MGDG)

Digalactosildiacilglicerol
(MGDG)

6-Sulfo-6-deoxi--D-glucopiranosildiacilglicerol
(un sulfolpido)

GLICOLPIDOS
LIPOPOLISACRIDOS

Lipopolisacrido de Salmonela
typhomurium y de E. Coli (b)

Los
lipopolisacridos
son
los
componentes
principales
de
la
membrana externa de bacterias gramnegativas y suelen ser las dianas de
los anticuerpos producidos por el
sistema inmune. Los oligosacridos se
sitan en la cara externa.

COLESTEROL
Principal esterol de animales
Se sintetiza en el hgado.

Cabeza
polar

Cadena aliftica
apolar

Ncleo esteroideo
estructura rgida

COLESTEROL: molcula con el rostro de Jano*

FUNCIONES:

Estructural: forma parte de

las membranas regulando
su fluidez (abre o completa
huecos).

Jano, el dios de
los dos rostros

Importante
precursor
metablico.
cidos/sales
biliares

Vitamina D

Debido a su apolaridad puede

depositarse en las arterias formando
las placas de ateroma que obstruyen
la circulacin.

* Discurso premios Nobel , J. Goldstein y M.Brown (1985)

Hormonas
esteroideas:
Testosterona

Estradiol

Cortisol

Aldosterona

Frmacos esteroideos
antiinflamatorios
(corticoides)

Prednisolona

Prednisona

Vitamina D: vitamina liposoluble

Luz UV

7-dehidrocolesterol

2 pasos (en la piel)

Colecalciferol (vitamina D3)

TERPENOS
Son derivados del isopreno
(2 metil, 1,3 butadieno).
Grupo muy heterogneo en
funciones

TERPENOS

Vitaminas liposolubles
oxidacin
de aldehdo
a cido

Acido
retinoico

luz
visible
oxidacin
de alcohol a
aldehdo

punto de
rotura

Vitamina A1
(retinol)

-Caroteno

11-cis-Retinal
(Pigmento visual)

todo-trans-Retinal

Seal
hormonal a
clulas
epiteliales

Seal
neuronal al
cerebro

TERPENOS

Vitaminas liposolubles

Vitamina E: un antioxidante

Vitamina K1: un cofactor de

coagulacin (filoquinona)

TERPENOS

Transportadores de electrones

Ubiquinona: un transportador de
electrones mitocondrial (coenzima Q)
(n= 4 a 8)

Plastoquinona: un transportador de
electrones de cloroplastos (n= 4 a 8)

ICOSANOIDES
Mensajeros de corto alcance, (hormonas de accin local): slo
afectan a la clula que los sintetiza o clulas muy cercanas
Tres tipos:

Prostaglandinas

Tromboxanos

Leucotrienos

Mltiples funciones:
Regulan la funcin reproductora (contraccin tero y menstruacin), el
flujo sanguneo, la inflamacin, la fiebre y el dolor asociados a lesiones,
las secreciones gstricas, la agregacin plaquetaria y la formacin de
trombos, la contraccin msculo del pulmn y la respuesta alrgica, etc.

FORMACIN DE ICOSANOIDES:
1 etapa: liberacin de cido araquidnico
en respuesta a un estmulo. Pueden ser

Hormonas (Adrenalina,
Bradiquinina, Histamina)
Proteasas (Trombina)
Dao tisular y la inflamacin

1er
2

20:4, n-6

2 etapa: su transformacin en los

distintos icosanoides.

Leucotrienos

3er
Prostaglandina
PGH2

Otras
prostaglandinas

Tromboxanos

FORMACIN DE ICOSANOIDES:
Prednisona, Prednisolona
(Corticoides , AIE)

Leucotrienos
CICLOOXIGENASA

Aspirina, Ibuprofeno (AINES)

Prednisona, Prednisolona
(Corticoides , AIE)

Prostaglandina
PGH2

Otras
prostaglandinas

Tromboxanos

Prostaglandinas