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GRUPO VA (15 ) N, P, As,Sb y Bi

El NITROGENO es un gas incoloro e inodoro que


constituye
aproximadamente 78% en volumen del aire.
La molcula N2 tiene un triple enlace. NN
Las fuentes minerales ms importantes que
contienen nitrgeno son el salitre (KNO3) y
el nitrato de Chile (NaNO3).

El nitrgeno molecular se obtiene por destilacin


fraccionada del aire (los puntos de ebullicin del nitrgeno
lquido y del oxgeno lquido son -196C y
-183C,respectivamente

Ing.Isabel Ramirez C

aractersticas Generales: Ver Cuadro de Generalidades

RESPECTO A LOS ESTADOS DE OXIDACION .varian desdes -3 a +5.

-La mayora de los


compuestos de nitrgeno son
covalentes.Con ciertos
Metales forma nitruros
ionicos.
6Li(s) +N2 (g)

2Li3N

(s)
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Interconversion de especies importantes de nitrgeno


Numero de oxidacin

+5

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Mtodos de obtencin ( Ver cuadro 2).


Otras formas: NITROGENO
-A partir del aire libre de CO2 y de humedad, con Cu o Fe calentando
al rojo
2 Cu (al rojo ) + aire

2CuO + N2 ,

para no agotar el Cu, se regenera mezclando el aire con amoniaco


3 CuO + 2NH3

3Cu + N2 + 3H2O

-Empleando el hipobromito en medio alcalino con NH4Cl


3NaOBr + 2NaOH + 2 NH4C

2NaCl +3NaBr + N2 +5H2O

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Fsforo (ver cuadro)


Fue descubierto en 1669 por Hennig Brand
Hay varias formas alotrpicas del fsforo, pero slo el fsforo blanco
(P4) y el fsforo rojo tienen importancia

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El P4 es un slido blanco (p.f. 44.2C), insoluble en


agua, pero bastante soluble en (CS2) y en
cloroformo (CHCl3).
El fsforo blanco es una sustancia muy txica.
Estalla en llamas espontneamente cuando se
expone al aire.
P4(s) + 5O2(g)

P4O10(s)

Se cree que la alta reactividad del fsforo blanco


proviene de la tensin en la molcula P4 los enlaces
P-P estn comprimidos en la estructura tetradrica.

En alguna poca, el fsforo blanco se us en la


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Cuando se calienta en ausencia de aire, a 300C aproximadamente, el


fsforo blanco se
transforma con lentitud en fsforo rojo:
nP4( fsforo blanco)

(P 4)n ( fsforo rojo )

El fsforo se encuentra en la naturaleza como


rocas fosfricas, que son fundamentalmente orto
fosfato de tricalcio, Ca3(PO4)2 y fluoroapatito,
Ca5(PO4)3F .
El fsforo libre se puede obtener por
calentamiento de fosfato de calcio con coque y
arena silcea y se conserva bajo agua:

Ca
+ 5C
3(PO4)2(s)
(s) + 3SiOdel
2(s) resto3CaSiO
3(s) +V
er
cuadro
para
obtencion
del grupo
5CO(g) + 1/2P4(s)

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PRINCIPALES COMPUESTOS
NITROGENO

COMPUESTO HIDROGENADO Amoniaco (NH3).


El amoniaco es un gas incoloro de olor irritante. Soluble en agua
Pf=-77,74C ,Pto ebull.=-33,42 C
Casi tres cuartas partes del amoniaco producido anualmente se usa
como fertilizante.
Se puede preparar en el laboratorio tratando una sal de amonio

con un hidrxido de sodio:


NH4C(ac) + NaOH(ac)
2 +

+
2

NaCl (ac) + H2O


+2+

(I)

+ NH3 (g)

+ +

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+ +


Por
hidrolisis de un nitruro inico . + O
2NH3

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Mg(OH) 2 +

Industrialmente a partir de nitrogno e hidrgeno por el proceso


Haber.

a.-Obtencin de N2 a partir del aire liquido y del H2 a partir del gas de agua
CO + H2O
CO2 + H2
b.-Purificacin de los gases de sntesis N2/H2,eliminando derivados de S,CO .
c.-Proceso cataltico desplazando el equilibrio hacia la obtencin del NH 3
500C

N2(g)

+ 3 H2 (g)

Cat

2NH3(g)

H = -92,4 KJ/mol
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Comportamiento quimico
-El amoniaco lquido se autoioniza de modo anlogo al agua:
2NH3(l)
NH4+ + NH2
-Libre de impurezas se comporta como un solvente,asi con los
metales del GIA y IIA .
Na + NH3
Cat.Fe
NaNH2 + H2
Fertilizantes
,
explosivos

Usos industriales
del
amoniaco

Fertilizantes,con ac.sulfrico y
Fosforico.
,
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En condiciones especiales

NH

+ 3/2 O2

N2

3/2 O2

Cat .Pt
750-900
C

+ 3H2O

2NO + 3 H2O *

Se utiliza para en la obtencion del HNO3 (Met. De Ostwald),la mezcla de gases de


Permanecer en contacto con el Pt en un corto tiempo (10-3 ) s para que no ocurr

descomposicin del NO segn :

3 NO

N2O + NO2

La utilizacion industrial del nitrgeno atmosfrico sigue la secuencia.


H2
O2
O2+H2O
N2
NH3
NO
HNO3 (ac)

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Las sales de amonio son inestables termicamente.


NH4Cl

NH3 + Cl2

(NH4)2SO4

NH3 + NH4HSO4

NH4NO2

N2

NH4NO3
(NH4)2 Cr2O7

+2 H2O

N2O + 2 H2O
N2 + 4H2O + Cr2O3

rivados del amoniaco: se obtienen remplazando loa tomos de H por radicales


gnicos e inorgnicos.
minas . R NH2
midas : M-NH2 , Imidas (=NH )
droxilamina ( NH2OH)
dracina N2H4 (puede considerarse como resultado de reemplazar un H por un gru
H2.
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Hidracina(N2H4).
La hidracina es un lquido incoloro que huele como el
amoniaco. Funde a 2C y hierve a 114C
En la hidracina cada tomo de N presenta hibridacin sp3
La hidracina es una base que puede protonarse para dar los iones N 2H5+;
y N2H6+2.Es menos bsica que el amoniaco y que la metil amina(NH 2CH3)

Es un agente reductor, puede reducir el Fe3+ a Fe2+, MnO4 - a Mn2+ e I2


a I-.
Su reaccin con el oxgeno es fuertemente exotrmica:
N2H4(l) + O2(g)

N 2(g) + 2H2O(l) r = -666.6 kJ

La hidracina y su derivado metilhidrazina, N2H3(CH3) junto con el


oxidante tetrxido
de dinitrgeno (N2O4). se usan como combustibles espaciales.
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La hidracina tambin desempea un papel importante en la

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xidos de nitrgeno
Numero
de
Oxidacio
n
+1
N2O
+2
+3

+4

+4

+5

Ing.Isabel
Ramirez C
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*NO3 y N2O6 , no se encuentran
bien caracterizados;son
muy inestables

El xido nitroso, N2O es un gas incoloro, con un olor agradable y sabor dulce.
Se prepara por calentamiento de nitrato de amonio a 250C :
NH4NO3(s)

N2O(g) + 2H2O(g).

Propiedades:
A temperatura ambiente es bastante estable.
Inerte incluso a la accin del ozono, halgenos, alcalinos.
A temperatura elevada reacciona con los alcalinos y sustancias organicas,dando
Nitratos,nitritos, nitrogeno elemental.
A bajas temperaturas se puede hidratar. N2O.6H2O
En soluciones acidas y bsicas sus potenciales sugieren que es un oxidante fuerte
N2O(g)

+ H+(ac) + 2e-

N2O(g)

+ H 2O

(l)

+ 2e-

2N2(g) + H2O

E = +1,77 v, a pH =0

(l)

2N2(g) + 2OH-

(l)

E = +0,94 v, a pH =14

El xido nitroso permite la combustin, porque cuando se descompone


por calentamiento (600C) forma nitrgeno molecular y oxgeno molecular:

2N2O(g)

2N2(g) + O2(g)

Se usa sobre todo como anestsico dental y en otras cirugas menores.


El xido nitroso se llama "gas hilarante'. Todava no se ha dado
explicacin satisfactoria a esta peculiar respuesta fisiolgica.

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El xido ntrico, NO, es un gas incoloro ligeramente txico.

tencin a gran escala :metodo de Ostwald:oxidacion catalitica del amoniaco

H3 + 5 O 2

4NO + 6 H2O

Pt
(700-800C)

-A partir de sus elementos, (no se da en la atmsfera pero si en presencia de catalizador y


en las condiciones adecuadas (3000C))

N2(g) + O2(g)
2NO(g)
H =
kJ de equilibrio de la reaccin anterior a temperatura ambiente es muy
La173.4
constante
pequea: Kp es slo 4.0 x 10 a 25C. As que se formar muy poco NO a esa
-11

temperatura. Sin embargo, la constante de equilibrio aumenta rpidamente con la


temperatura, (por ejemplo, en un vehculo de combustin interna en marcha). En la
atmsfera se forma una cantidad apreciable de xido ntrico cuando hay tormentas.
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Obtencin en el Laboratorio
Por la reduccin de cido ntrico con cobre:
3Cu(s) + 5HNO3(ac)

3Cu(NO3)2(ac) + 4H2O(l) + 2NO(g)

La molcula de xido ntrico es paramagntica, contiene un electrn desapareado.


En presencia del aire, el xido ntrico forma instantneamente humos de color
caf de dixido de nitrgeno:
2NO(g) + O2(g)
2NO2(g)
Es poco soluble en agua y la disolucin resultante no es cida.
-A temperatura ambiente termodinmicamente inestable, el gas comprimido o licuado se
desproporciona lentamente segn: 4 NO
N2O3 + N2O
-A altas presiones y temperatura (30 a 50C) : 3 NO
NO2 + N2O
En el estado solido esta formado por dimeros en los cuales las dos unidades NO
Interaccionan debilmente entre si.
O
N 1,15A
2,18A

2,62A

N
O
-Con los halgenos forman los haluros de nitrosilo: 2NO +X2
X= F,Cl, Br
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2NOX

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DIXIDO DE NITRGENO
Gas caf amarillento sumamente txico con un olor sofocante.
Obtencin en el laboratorio : por la accin del cido ntrico concentrado sobre
cobre:
Cu(s) + 4HNO3(c)

Cu(NO3)2(ac) + 2H2O(l) + 2NO2(g)

Otra forma
-A partir : 2NO

+ O2

2NO2

El dixido de nitrgeno es paramagntico. Tiene una fuerte tendencia a


convertirse en el tetrxido de dinitrgeno, que es una molcula
diamagntica, por dimerizacin:
2NO2

N2O4

Esta reaccin se lleva a cabo tanto en fase gaseosa como en fase lquida.

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Reacciones Quimica:

1.- 2Cu + NO2

Cu2O + NO

2.- 2C + 2 NO2

2 CO 2+ N2

3.- 7 H2 + 2 NO2

2 NH3 + H2O

4.-

2 XNO2

X2 + 2NO2

5.- CO + NO2

6.-SO2 + NO2

7.-NOCl + NO2

, X=Cl, Br

CuO2 + NO

SO3 + NO

ClNO2 + NO
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8.- O3 + 2 NO2

9.- NO3 + NO2

+O

10.- H2O2 +NO2

2HNO3

11.- ClNO2 + 2NO2

NOCl + N2O5

12.- 2RH + 4NO2

2 RNO2 +N2O3 + H2O

13.- R2C= CR2 + 2NO2

R2C=CR2.2NO2

14.-2NO2(g) + H2O(l)

HNO3(ac) + HNO2(ac)

sta es una reaccin de desproporcin, en la que el nmero de oxidacin del


nitrgeno cambia de +4 (en el NO2) a + 3 (en el (HNO2) y + 5 (en el HNO3).
15.-Descomposicion trmica
2NO2

(150 a 160C)

2NO +O2
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OXOANIONES DEL NITROGENO

OXIACID
OS
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