ESPECTROSCOPA DE

ABSORCIN MOLECULAR
UV-V
Dra. Delia Whu

Profesora Principal

Qumica Analtica Instrumental

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRIA DE
ABSORCIN MOLECULAR UV-V
Definicin de conceptos :
A = - log T
T = P/Po

= bc

log Po/ P

% T = P / Po x 100
a = = absortividad o cte. de
proporcionalidad

A = abc
a = Lg

-1

cm

-1

b = longitud de la celda (cm)

c = concentracin

( g/ L )

ABSORBANCIA
EXTINCIN
Densidad Optica

A = E = D.O.

I I

A = Log ( o/ t)

Ley de la
absorcin

A = 2 Log T%

Cuando la concentracin se expresa en moles / L y la

longitud de la cubeta (b) en cm la absortividad se denomina
ABSORTIVIDAD MOLAR ()
Por lo tanto :
cm -1

A =

bc

= L mol

-1

Para cualquier compuesto, vara con relacin a la longitud

y los valores pueden ser tan bajos como cero y tan altos
como varios millones.
La prdida de radiacin puede deberse:
Por
Por

reflexin: aire-pared / pared-solucin

dispersin: molculas grandes absorben de las paredes

del recipiente.

La absorbancia experimental <> absorbancia verdadera

Se obtiene por la ecuacin:
-A= log Psolvente/Psolucin <> log Po/P
El ajuste de 0% de T (filtro de interferencia)
El ajuste de 100%: se realiza con el obturador abierto y se ajusta
con una cua ptica.

CUANTIFICACIN DE LAS
MEDICIONES DE ABSORCIN
LEY DE BEER:

En 1850 Beer estudi la variable de tramitancia (T)

A =

bc

A = abc

Considera un bloque de materia absorbente que puede ser un solido

,lquido o gas.

Probabilidad de captura de fotones = dS / S

dentro de la seccin
Px = Haz que entra en la seccin es proporcional al nmero
de fotones/cm2/s
dPx = Cantidad eliminada/ s dentro de la seccin
1.2.-

- dPx / Px = fraccin absorbida

dS
= dn

dS / S

Combinando las ecuaciones e integrando entre 0 y n se

obtiene:
-

- ln P / Po

log Po /P

=
S

V/b

Sustituyendo:
log Po / P

nb / 2.303 V

Convirtiendo en moles / L :
mol
Si

n moles = n partculas / 6.02 x 10

23

partculas /

c es en moles / L
c = n / 6.02 x 10
=

23

x mol x 1000 cm3 /L / V cm

1000 n / 6.02 x 10

23

V x mol / L

Combinando:
log Po / P = 6.02 x 10
log Po / P = bc

23

= A

bc / 2.303 x 1000

EXPERIMENTO DE LAMBERT (1760)

Una misma concentracin de solucin, vari en el incremento
lineal de b
A > incremento de b la tramitancia tiende a 0.

Po

P
o

Po

P decrece exponencionalmente

Ecuacin matemtica:
(2.303) log P / Po = - k b
k= cte relacionado a la concentracin de soluto y absorcin

EXPERIMENTO DE BEER (1850)

Us diferentes concentraciones y un mismo espesor de
cubeta.
Al aumentar la concentracin en forma lineal se produce un
descenso exponencial en el valor de la tramitancia.

Por similitud a Lambert la ecuacin sera :

( 2.303 ) log P / Po = - h b c
Simplificando :

- log P /Po

= bc

- log t = bc

Donde :

h / 2.303
- log P / Po = A = bc
A = - log t = - log P / Po

DESVIACIONES DE LA LEY DE BEER:

1.- La radiacin incidente Po no es lo suficientemente monocromtica.
2.- Cuando el compuesto que se determina es fluorescente.
3.- Energa radiante parasita de la luz, puede ser de la misma longitud
que la E incidente o puede ser de otras longitudes no absorbibles
por la MP debido a un diseo defectuoso.

A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Sustancia Estndar.
Logitud de Onda Optima.
Solvente Adecuando.
Instrumento Calibrado.

Y = aX + b
a = pendiente.
b = punto de corte.(0)
CONCENTRACIN

r = regresin lneal(1)

A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Sustancia Estndar.
Logitud de Onda Optima.
Solvente Adecuando.
Instrumento Calibrado.

Y = aX + b
a = pendiente.
b = punto de corte.(0)
CONCENTRACIN

r = regresin lneal(1)

4.- El uso de un lambda no adecuado en el anlisis , la

absortividad cambia bruscamente con la longitud de onda y
por consiguiente aumenta la desviacin.
5.- Vara con el porcentaje de ionizacin de un analito poco
ionizable. Ejm. cidos dbiles.
ANALISIS CUANTITATIVO:
1.- Representacin grfica de la ley de Beer curva patrn
curva de calibracin.
2.- Clculo matemtico , si se conoce la absortividad ( ) y b ,
la concentracin de la MP se puede calcular a partir de la A.
C = A / b = moles / L

3.- Clculo matemtico por medio de factores, si se desea en

otras unidades.
C = A mp / A st x C st

REPRESENTACIN GRFICA

A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Sustancia Estndar.
Logitud de Onda Optima.
Solvente Adecuando.
Instrumento Calibrado.

Y = aX + b
a = pendiente.
b = punto de corte.(0)
CONCENTRACIN

r = regresin lneal(1)

DISTRIBUCIN DE LA LUZ EN EL
ESPECTROFOTMETRO

Lmparas Filamento de Tungsteno

Es
una
fuente
excelente
de
radiacin continua visible y de IR
prximo.
Produce un espectro continuo en la
region UV por la excitacin del D2 a
baja presin con una descarga
elctrica.

Lmparas de H2 D2
Se utilizan en la zona del ultravioleta.
En stas, una descarga elctrica hace
que el H2 o el D2 se disocie emitiendo
una radiacin ultravioleta.
Proporciona un espectro continuo til
en la regin que va de 160 a 375 nm.
Radiaciones uniformes y estables

 Se necesita dispersar la radiacin

policromtica en bandas que
abarquen un intervalo de valores
restringido de
La forma ms comn producir
estas bandas es por medio del
monocromador.
LUZ POLICROMTICA
LUZ
MONOCROMTICA.
Los monocromadores para la
radiacin UV-Vis o IR, son todas
semejantes entre s en cuanto a su
construccin metlica en el sentido
que en ellos se emplean ranuras,
lentes,
espejos,
ventanas,
prismas o redes de difraccin.

Cuarzo
Las celdas o cubetas para
muestras
deben
estar
construidas de un material
que permita el pasaje de la
radiacin
de
la
regin
espectral que interesa

Vidrios de silicato

Plstico