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REACCIONES

FOTOQUIMICAS

DEFINICIN
La fotoqumica es el estudio de las reacciones qumicas producidas
por la luz. La absorcin de luz de suficiente energa puede producir
una molcula en un estado electrnico excitado (Levine, 2004).

Se inician por medio de la absorcin de la radiacin por al menos


uno de los componentes de reaccin, en un proceso primario los
productos se forman directamente a partir del estado excitado
(ejm: fluorescencia) y procesos secundarios se originan a partir
de los intermediarios que se forman directamente del estado
excitado de uno de los reactivos (ejm.: fotosntesis) (Atkins, 2006).

VALORES DE LONGITUD DE ONDA DEL


FOTON EN ENERGIA MOLAR
1.5 2
eV
/ nm

200 (UV)

400
(violeta)

700 (rojo)

1000 (IR)

E fotn /eV

6,2

3,1

1,8

1,2

KJ/mol
fotones

598

299

171

120
FUENTE: LEVINE (2004)

LEYES PRINCIPALES DE LA
FOTOQUMICA
El principio de activacin fotoqumica de Grotthuss:
Solo la luz que es absorbida por un sistema es capaz de
producir un cambio fotoqumico

El principio de la activacin por Cuantos de Stark y


Einstein:
Cada fotn de luz absorbido activa una molcula a la primera
etapa de una secuencia fotoqumica

ETAPAS DE LA REACCIN:
En general segn Figuerelo y Dvila (2004) una reaccin fotoqumica comprende tres etapas:

Absorcin de un fotn, con la formacin de un estado


de energa superior (estado excitado).

Procesos que se derivan en estos estados

Las reacciones provocadas por las especies producidas


en la etapa anterior.

Ejemplo: Segn Levine (2004) el mecanismo de reaccin del


Antraceno (C14H10) presenta las siguientes etapas
elementales.

1.
2.

2A

REACCIONES FOTOQUMICAS Y
TRMICAS
REACCIONES FOTOQUIMICAS

REACCIONES TERMICAS

Son mas selectivas, con una


longitud de onda conocida se puede
excitar una especie concreta.

Poco selectivas, con el


calentamiento aumenta las energas
de todas las especies.

Acta a nivel atmico.

Acta a nivel atmico y molecular.

Son reacciones de alta energa, si la


molculas absorben la longitud
adecuada

Se necesita altas temperaturas para


igualar la energa alcanzada en las
reacciones fotoqumicas.

La energa de iniciacin se
denomina ENERGA DE EXCITACIN.

La energa de iniciacin se
denomina ENERGA DE ACTIVACIN.

La energa es suministrada por la


absorcin de luz.

La energa viene suministrada por la


colisiones intermoleculares.
FUENTE: Levine (2004) y Chang
(2008)

ENERGAS DE ENLACE Y RADIACIN

FUENTE: Brock et al. (1994).

PROCESOS FOTOQUMICOS

Fuente: Ecology"; Atlas & Bartha, 1992 y "Biology of Microorganisms"; Brock et al., 1994

LUMINESCENCIA, FLUORESCENCIA Y
FOSFORESCENCIA

APLICACIONES DE REACCIONES
FOTOQUMICAS
Fotosntesis

Formacin de ozono
Formacin de smog fotoqumico
Formacin de la vitamina D
Las reacciones en fotografas

Proceso de visin

FOTOQUMICA DEL AGUA Y DEL AIRE

Procesos fotoqumicos en
sistemas acuticos y su influencia
en la calidad del agua

FOTOSNTESIS

Sntesis de biomateria
Proceso global:

Fotosntesis en sistemas acuticos


Fitoplancton

Ecuacin de
Redfield

Reacciones
globales

Nutrientes: H2O y CO2

Fuente: Figueruelo y Marino (2001)

Variacin de la intensidad de la luz con la


profundidad en un sistema acutico

Zona ftica
(200 m)

Zona aftica

CALIDAD DEL AGUA


Fotosntesis en el da y la noche

Materia orgnica
Influye en la mayora de
procesos
redox
que
ocurren en los sistemas
acuticos.
Produccin
de
orgnica (MO):

materia

MO en el da: sntesis >


respiracin
MO en la noche: sntesis <
respiracin
Fuente: Contaminacin de aguas (2016-II)

CALIDAD DEL AGUA


OD (Oxgeno disuelto)

La fotosntesis en lagos es la fuente

ms importante de oxgeno y su
medicin se usa para determinar la
produccin primaria y deducir el
estado de eutrofizacin de este.

CALIDAD DEL AGUA


Carbonatos

El proceso de fotosntesis ocasiona la produccin de bicarbonato y


carbonato , proceso que se ve favorecido durante el da.

pH
Debido a ello el pH de las zonas fticas suele
aumentar.

FOTODEGRADA
CIN

a) Procesos Fotoqumicos Directos

Son importantes en los ciclos redox de los metales de


transicin (1) y en la degradacin de compuestos orgnicos
(2).
(1)Fotorreduccin del Fe3+ en aguas superficiales cidas

FeOH2+ + hv Fe2+ + 2OH-

(2) Cinticas de primer orden


Constantes de fotlisis y rendimientos cunticos para
contaminantes orgnicos en agua
Contaminante

jx105, s-1

x103

Antraceno

9.8

Benzopireno

15

8.9

Difenilmercurio

1.0

56

Metilparatin

0.09

0.17

Paratin

(Chang;
0.08 2008)

0.15

b) Procesos Fotoqumicos Indirectos

C + hv C* X
X + Qi Pi
X + R Producto/s
C: molcula cromfora
R: reactivo contaminante
acutico

X: Sensibilizador, fotorreactivo
Qi: otros constituyentes del sistema

Algunos compuestos formados en aguas naturales y procesos


fotoqumicos en los que se forman
Especie reactiva
Nombre
Oxgeno singlete

Frmul
a
O2(S1)

Anin radical
superxido

O2-

Radical hidroxilo

OH

Proceso de Produccin
Sensibilizado por cromforos orgnicos
(cidos hmicos)
Fotlisis de complejos de Fe(III)
Fotlisis de hidroxo complejos de Fe(III), de
NO3-, NO2-, H2O2

Radical hidroperoxilo

HO2

Protonacin de O2-, oxidacin de MOD*

Radicales perxilo

RO2

Fotlisis de MOD

Perxido de
hidrgeno

H2O2 (Chang;
Oxidacin
de MOD*
2008)

Electrnde
solvatado
Fotoionizacin
de MODreactivas, una fuente
Adems
las fuentes ene(aq)fase acuosa
de las sustancias
adicional es la troposfera, a travs del equilibrio de solubilidad cuantificado por
las constantes de Henry.

En general las fotlisis directas son


mas eficientes en la degradacin de los
contaminantes
en
los
sistemas
acuticos naturales que las indirectas,
ya que no se pierde energa en la
formacin de los fotorreactivos.

BIBLIOGRAFIA:
Chang, R., 2008, Fisicoqumica para las ciencias qumicas y
biolgicas, tercera edicin, editorial Mc-Graw
Hill/Interamercicana, Mxico, pag. 783 784.

Levine, I., 2004, Fisicoquimica, quinta edicin, Volumen 2,


editorial Mc-Graw Hill/Interamericana, Espaa, pag. 983
985.

Figueruelo, J.; Marino, M. 2001. Qumica Fsica del medio


ambiente. Primera edicin. Revert Ediciones. Mxico.