CATLISIS HETEROGNEA

TRANSFERENCIA DE MASA

Integrantes:
Daniel Jimenez
Patricia Palma
Yennifer Troconis

CATLISIS
Catlisis es una habilidad de las sustancias para exaltar, por mero
contacto, la afinidad latente de los reactivos para producir una
reaccin, que de otra forma no tendra lugar.
Jakob Berzelius (1835)

Caractersticas de reacciones catalizadas:

Afecta: la actividad, selectividad, energa de activacin y el mecanismo de la
reaccin.
No afecta: G, S, H de la reaccin, ni la Keq.

Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una

reaccin alcanza el equilibrio, sin consumirse esencialmente en esta
reaccin.
Wilhem Ostwald (1895)

Estas sustancias aceleran las reacciones qumicas disminuyendo la energa

libre de activacin, se combinan con los reactivos para producir un estrato
de transicin de menor energa que el estado de transicin de la reaccin
no catalizada.
Tipos de catalizadores:
Catalizador o catalizador positivo.
Catalizador negativo o inhibidor.

CLASIFICACIN DE SISTEMAS CATALTICOS

Catlisis homognea: tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se
encuentran en la misma fase, sea lquida o gaseosa. En la catlisis
homognea se tiene un acceso ms fcil al mecanismo de reaccin y por
consecuencia se puede dominar mejor el proceso cataltico correspondiente.
Tipos de catlisis homognea:
cida
Bsica
enzimtica

Catlisis heterognea: el catalizador esta presente en la reaccin en una

fase diferente a la de los reactivos. Generalmente el catalizador es un slido
y los reactivos son lquidos o gases.
Tipos de catalizadores heterogneos:
Catalizadores porosos
Catalizadores soportados
Catalizadores estructurados
La separacin ms simple y completa del catalizador del producto
provoca que la catlisis heterognea sea mas atractiva econmicamente.

CATLISIS HETEROGNEA
Mecanismo propuesto de reaccin heterognea:
1. Transporte de reactivos desde el fluido a la superficie externa del catalizador.
2. Difusin de los reactivos desde la boca del poro a la vecindad de la superficie
cataltica.
3. Adsorcin de los reactivos sobre el catalizador.
4. Reaccin sobre la superficie cataltica.
5. Desorcin de los productos de reaccin.
6. Difusin de los productos desde el interior de los poros a la superficie externa.
7. Transporte de los productos hacia el seno del gas.

ADSORCIN
Fenmeno fsico de interaccin entre las molculas de un fluido y la
superficie de un slido.
Definiciones;
Adsorbato: fluido que se fija
Adsorbente: catalizador
Adsorcin fsica: adsorcin sin enlaces qumicos
Absorcin qumica: adsorcin con enlaces qumicos

PROPIEDADES FSICAS MS IMPORTANTES DE LOS CATALIZADORES

RESISTENCIA MECNICA DE LA PARTCULA (kg cm-2)Es

la fuerza necesaria para romper una partcula en la direccin
axial o radial.

TAMAO DE PARTCULA (mm) Es el dimetro y/o longitud de

las pastillas del catalizador.

SUPERFICIE ESPECFICA (m2 g-1) Es la superficie total (incluida la

del interior de los poros) comprendida en un gramo de slido

Es el volumen de los poros

comprendidos en un gramo de catalizador slido.

VOLUMEN DE POROS (cm3 g-1)

DENSIDAD (kg m-3)

ISOTERMAS DE ADSORCIN
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general de nmeros de moles
adsorbidos por gramos de slido, a temperatura constante como funcin de la
concentracin de soluto en equilibrio.

TEORIAS DE ISOTERMAS DE ADSORCIN

Modelos de adsorcin de una sola capa:
1. Isoterma de Langmuir.
CONSIDERACIONES:
. Todos los sitios del slido tienen la misma actividad para la adsorcin
. No hay interaccin entre las molculas adsorbidas
. Toda la adsorcin se presenta por medio del mismo mecanismo y cada complejo del
adsorbente tiene la misma estructura.

En el equilibrio (t

):

 En trminos de PRESIN y VOLUMEN

Linealizando tenemos que:

Se grafica P/V vs. P, para

obtener los valores de Ka y
Vm

V: Volumen del gas adsorbido

Vm: volumen del gas adsorbido en una
monocapa

2. Isoterma de Freundlich
Considera aquellos comportamientos no lineales entre la cantidad adsorbida y la
concentracin o presin parcial de la fase fluida
C: Concentracin
adsorbato

de

equilibrio

del

Modelos de adsorcin en multicapas

1. Isoterma de BET
Las molculas adsorbidas en la primera capa (monocapa), actan como sitios de
adsorcin para las molculas de la segunda capa y as sucesivamente

Donde:

P: Presin de vapor o de saturacin

P: Presin del adsorbato
C: constante adimensional mayor que 1 y depende de T

AREA SUPERFICIAL

Donde:
vm= volumen delgas absorbido en una monocapa
V= volumen por mol de gas a las condiciones de vm
= rea cubierta por una molcula absorbida

CINTICA DE LAS REACCIONES CATALTICAS

HETEROGNEAS
1. Enfoque Sencillo:

Tratamiento como una cintica homognea.

2. Enfoque Complejo:

Separar las etapas de adsorcin y de reaccin

superficial obtenindose cinticas complejas en cada
una de las etapas.

3. Enfoque Intermedio:

CINTICA DE LAS REACCIONES

CATALTICAS HETEROGNEAS

Existe quimisorcin explica la actividad cataltica.

Se estudian por separado las etapas de adsorcin, desorcin y reaccin

superficial.

Se fundamenta en los conceptos de las expresiones de velocidad de reaccin.

Se consideran las suposiciones de Langmuir.

Suposiciones de Langmuir:

Centros activos del catalizador igual actividad.

No hay interaccin entre las molculas adsorbidas.

Relaciones de primer orden entre Cg, , m.

Donde:
= Concentracin adsorbida del gas (moles/gr. de cat.).
m = Concentracin de una capa monomolecular completa
sobre el catalizador.
Cg = Concentracin del componente adsorbible en el gas.

VELOCIDAD DE ADSORCIN

VELOCIDAD DE REACCIN SUPERFICIAL

Sea la reaccin: A + B C:

Cuando la reaccin superficial esta en equilibrio

rs = 0

Donde: K = Constante de equilibrio de la

reaccin superficial.

VELOCIDAD DE DESORCION

ECUACIONES DE VELOCIDAD EN TRMINOS DE

CONCENTRACIONES DE LA FASE FLUIDA Y LA
SUPERFICIE CATALTICA
Para poder sustituir las variables se debe suponer:
1. Una etapa es la etapa controlante de la reaccin.
2. Las otras etapas estn en equilibrio.
3. No hay interaccin entre las molculas adsorbidas.
REACCIN:
ADSORCIN:

A+ B C
A + X AX
B + X BX
REACCIN SUPERFICIAL:
AX + BX CX + X
DESORCIN:
CX C + X

Caso 1.- Reaccin Superficial como Etapa Controlante

La expresin de velocidad para esta etapa es:

Por lo tanto:
La adsorcin de A, B, y C esta en equilibrio.
La desorcin de A, B, y C esta en equilibrio.

De las etapas en equilibrio tenemos la siguiente informacin:

Adems:
Sustituyendo (II), (III) y (IV) en (V):

Sustituyendo (II), (III), (IV) y (VI) en (I):

La expresin anterior se puede simplificar ms considerando una nueva constante:

= constante de equilibrio para la reaccin total.
Pero:
,

Sustituyendo (IX), (X) y (XI) en (VIII):

Sustituyendo (XII) en (VII):

CASO 2.- La adsorcin como etapa controlante:

La expresin de velocidad en esta etapa es:

Por lo tanto:

La reaccin superficial de A y B esta en equilibrio.

La desorcin de A, B, y C esta en equilibrio.

De las dos etapas en equilibrio sabemos que:

Pero:
Sustituyendo (III) y (IV) en (II):

Pero:
Sustituyendo (IV) en (V):
Adems sabemos que:

Sustituyendo (VII) y (VIII) en (I):

CASO 3.- La desorcin como etapa controlante

Aplicando misma la deduccin que para el caso 2:

Muchas Gracias