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MDULO 5 PROCESOS DEL GAS IV

Docente: MSC. Ing. Enrique J. Cuellar


Enrique-cuellar@hotmail.com
Fecha: Febrero / 2016

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1

DEFINICION DE LOS COMPONENETES


NO DESEADOS

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DEFINICION DE COMPONENTES NO DESEADOS


Se definen como componentes no deseados a aquellos compuestos no
hidrocarburiferos, que encontrndose en la composicin del gas
natural, presentan problemas operacionales y no se encuentran dentro
los contenidos mnimos de las Especificaciones Tcnicas para su
transporte y comercializacin.
Es decir no cumplen con lo estipulado por Ley.
.

Todos estos componentes son considerados impurezas


del gas natural, algunas de estas impurezas causan
verdaderos problemas operacionales, como es la
formacin
de
hidratos,
que
se producen por la
condensacin y reaccin del agua, o el incremento del
proceso de corrosin en los equipos, causados por la
presencia de los gases cidos, estos compuestos al no ser
hidrocarburos; es decir son compuestos que no
combustionan, no aportan valor al poder calorfico del gas;
adems de la condensacin del agua, y su reaccin con los
gases cidos produciendo la corrosin de los metales, que
son los principales elementos que conforman los equipos de
los procesos de gas.

Se debe tener en cuenta que cuando se determina la composicin


del gas natural, no solo se cuantifican los hidrocarburos presentes,
sino tambin las impurezas, como Agua, Dixido de Carbono y
Sulfuro de Hidrgeno.
Es posible que tambin haya presencia de arenas, las cuales
producen erosin.
En las muestras pueden, haber tambin parafinas y asfltenos, los
cuales se depositan y crean problemas de taponamiento. Si el
agua est en forma lquida y hay presencia de gases cidos, de
seguro aumentar la corrosin. Adems de la posible formacin
de hidratos

CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS NATURAL


Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en
su fase de vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en
equilibrio) con agua. Adems generalmente el gas contiene CO2 y H2S
que se remueven con soluciones acuosas tales como aminas,
carbonato de potasio, etc., que saturan el gas con agua. A fin de
remover la mayor cantidad de agua, es necesario deshidratar el gas
por las siguientes razones:
1. Evitar formacin de hidratos.
2. Cumplir con especificaciones como gas de venta.
3. Minimizar corrosin.
.

El gas natural se produce asociado con agua de formacin (Agua


+ Sales Disueltas), como se Cloruros, Carbonatos, Sulfatos y
otras que encuentran saturadas (en Equilibrio). La deshidratacin
del gas natural constituye una de las etapas fundamentales en el
tratamiento del gas la cual consiste bsicamente en la remocin
de las impurezas del gas producido en cabeza de pozo.
El gas natural, como est producido, contiene normalmente vapor
de agua. El agua deber ser removida a un punto tpico de un
contenido de 7 LB/MMPC para la mayora de los sistemas de
transmisin de gas a puntos de condensacin al menos de -150F
de un tratamiento aguas arriba de equipos criognicos. El retiro
del agua, o deshidratacin, se realiza para prevenir la formacin
de hidrato o corrosin en la recoleccin de gas, sistema de
transmisin o planta de tratamiento.
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CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS NATURAL


Para disear un sistema de deshidratacin se requiere informacin
preliminar tal como presin, temperatura, composicin y caudal de
flujo de gas.
Normalmente el gas est saturado cuando llega a la planta. Sin
embargo, por lo regular la composicin de entrada se suministra en
base seca; por lo tanto, el contenido de agua del gas hmedo de
entrada debe ser determinado. Adems, con base en la composicin
hmeda, debe determinarse la temperatura de hidrato a una presin
dada, a fin de que el gas pueda ser deshidratado lo suficiente para
evitar la formacin de hidratos y cumplir con la especificacin de
contenido de agua. La cantidad de agua a ser removida del gas
hmedo o el contenido de agua en el gas seco, depende de cul de
las razones 1 o 2 sea la que controla.
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En cualquier caso, se establece el contenido de agua en el gas seco


que sale, o el correspondiente punto de roco por agua.
El Contenido de Agua en la corriente de gas natural, origina los
siguientes inconvenientes:
El Punto de Roco del Gas Natural, se encuentra por encima del valor
mnimo permisible de las Especificadores Tcnicas de Calidad de los
TGCS, originando incumplimiento a las normas legales vigentes en el
pas.
El Agua de Formacin, en la corriente de gas natural, por tener sales
como ser Cloruros, Carbonatos, Sulfuros y otras; son el origen de la
formacin de incrustaciones en los equipos superficiales; con el
consecuente formacin de costras internas que van disminuyendo el
dimetro, seccin o rea de flujo del gas hasta el punto que pueden
originar la obstruccin total del caudal de gas.
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Debido a la cada de presin o prdida de carga el Agua de Formacin


puede originar la formacin de cristales de HIDRATOS, o formacin de
hielo en el interior de los ductos que transportan el gas natural,
originando la interrupcin del flujo normal.
La presencia de Agua en la corriente de gas natural, que contenga
CO2 formara HCO3, un cido corrosivo y perjudicial a los equipos
superficiales de transporte del gasoducto.
La presencia de Agua en la corriente de gas natural, que contenga H2S
formara H2SO4, un cido altamente corrosivo y perjudicial a los
equipos superficiales de transporte del gasoducto

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EFECTOS DE LA PRESENCIA DE AGUA


En lneas de flujo: formacin de hidratos ya que es una de las
condiciones fundamentales para que se forme adems de la presencia
de hidrocarburos y condiciones adecuadas de presin y temperatura,
corrosin por la presencia de oxgeno y agua libre que debe retirarse del
gas. El agua lquida se remueve con el equipo adecuado, el agua
remanente, en estado de vapor, debe reducirse de manera que el gas
alcance las especificaciones requeridas, es decir un valor de 6
LB/MMPC.
En productos: debe cumplirse con el valor mnimo permisible
establecido por el RUT, especificacin de transporte de gas en tuberas
y debe retirarse el contenido de agua ya que disminuye el poder
calorfico del gas.
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En el recobro de lquidos: ya que los procesos implicados se llevan a


cabo a valores de temperaturas criognicas, por ejemplo, recuperacin
de etanol, lo cual requiere de que el gas natural ingrese al menor valor
posible de contenido de agua como vapor de agua.
La deshidratacin a puntos de roco del agua menores de -40F a
-58F, tales como aquellos requeridos aguas arriba de las plantas de
extraccin de LGN utilizando expansores y plantas de LGN. Las
unidades de control del punto de roco de los hidrocarburos donde la
extraccin simultanea de hidrocarburos y agua es requerida para
satisfacer las especificaciones de venta.
Deshidratacin de gases que contienen H2S donde la solubilidad del
H2S en el glicol puede causar problemas de emisiones. Deshidratacin
y eliminacin de compuestos de azufre (H2S, COS, CO2, mercaptanos)
para flujos de GLP y LNG.
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CONTENIDO DE DIOXIDO DE CARBONO CO2


El Dixido de Carbono (C02): Es un gas sin color, olor ni sabor que se
encuentra presente en el gas natural No es txico, y desempea un
importante papel en el ciclo del carbono
Dada su presencia natural en la atmsfera y su falta de toxicidad, no se
debera de considerar un componente que contamina el medio
ambiente, pero es un gas que produce que produce efecto invernadero.
Pero, hay que tener en cuenta, que en el caso del gas natural, la
toxicidad o contaminacin del dixido de carbono esta relacionado
fundamentalmente, con la reaccin que se produce entre el dixido de
carbono y el agua, para formar sustancias corrosivas, como los
carbonatos y bicarbonatos,.
.
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El contenido de dixido de carbono CO2 en la corriente de gas


natural origina los siguientes inconvenientes:
El CO2 por es un compuesto qumicamente neutro, al ser parte
integrante de la composicin de la corriente de gas no aporta
Poder Calorfico al mismo; adems de ocupar espacio fsico.
El CO2 en presencia de Agua reacciona con esta, formando Acido
Carbnico que es un cido corrosivo perjudicial a los equipos
superficiales como ser ductos, equipos, vlvulas y otros accesorios
metlicos.
CO2 + H2O ----------------- 2HCO3
El CO2 expulsado a la atmsfera en la combustin del gas
contribuye decisivamente al denominado calentamiento global del
planeta, puesto que es un gas que produce el denominado efecto
invernadero
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Gases que contribuyen, entre otros efectos, a la produccin de la


denominada lluvia cida. Su combustin tampoco produce partculas
slidas (cenizas).
Sin embargo, los escapes de gas natural que se producen en los pozos
de perforacin suponen un aporte muy importante a los gases de efecto
invernadero; ya que el metano produce unas 23 veces el efecto
invernadero que el dixido de carbono, segn los datos del IPCC.

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CONTENIDO DE ACIDO SULFIHIRICO H2S EN GAS


El gas natural arrastra desde los yacimientos componentes
indeseables como son: el cido sulfhdrico (H2S), bixido de carbono
(CO2) y agua en fase gaseosa, por lo que se dice que el gas que se
recibe es un gas hmedo, amargo e hidratado; amargo por los
componentes cidos que contiene, hmedo por la presencia de
hidrocarburos lquidos e hidratado por la presencia de agua que
arrastra desde los yacimientos.

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El cido sulfhdrico, tambin conocido como sulfuro de hidrgeno,


tiene la caracterstica de tener un desagradable olor y ser muy
txico. Cuando es separado del gas natural mediante el proceso
de endulzamiento, es enviado a plantas recuperadoras de azufre
en donde es vendido en forma lquida para sus diversos usos
industriales
Existen diversas denominaciones que se le al gas natural y por lo
general se asocia a los compuestos que forman parte de su
composicin. Por ejemplo cuando en el gas natural hay H2S a
nivel por encima de 4 ppm por cada pie cbico de gas se dice que
es un gas amargo y cuando la composicin desciende a menos
de 4 ppm se dice que es un gas dulce.

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Al H2S y al CO2 Se les denomina gases cidos del gas natural.


En muchos campos de donde es extrado el gas natural la
presencia de estos compuestos es elevada los cuales le dan la
denominacin de amargo al gas natural.
El gas natural como se encuentra en la naturaleza, posee
impurezas o componentes no deseados, y para ser utilizado debe
cumplir con las especificaciones de la legislacin vigente en cada
pas. Para ello, el gas natural debe ser sometido a diferentes
tratamientos previos, uno de los procesos ms importantes es
el denominado endulzamiento de gas natural.

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El proceso de endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y


el CO2 el gas natural, debido a que estos compuestos son gases
que pueden ocasionar problemas en el manejo y procesamiento del
gas natural, as como tambin problemas de corrosin, olores
desagradables, emisiones de compuestos causantes de lluvia cida,
entre otros.
Las especificaciones para el transporte del gas natural a travs de
gasoductos en Bolivia estn reguladas por la Agencia Nacional de
Hidrocarburos ANH, Resolucin Administrativa SSDH N 0433/2007.

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En quimica organica, un tiol es un compuesto que contiene


el grupo funcional formado por un tomo de azufre y un tomo
de hidrogeno (-SH).
Siendo el azufre anlogo de un grupo hidroxilo (-OH), este
grupo funcional es llamado grupo tiol o grupo sulfhidrilo.
Tradicionalmente los tioles son denominados mercaptanos.
El trmino mercaptano viene del latin mercurius captans, que
significa 'capturado por mercurio', debido a que el grupo SH
se une fuertemente al elemento mercurio

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5-etil-2-metil-hexano-1,1,3,4-tetratiol

3-cloro-5-fluor pent-2-eno-4-ino-1,2-ditiol

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El mercaptano es un gas incoloro compuesto de carbono,


hidrgeno y azufre, con un olor fuerte y desagradable -como a
huevos podridos-.
El mas comun es el metil mercaptano que es producido tambin
de forma natural por algunas bacterias que estn en el medio
ambiente.
Uso habitual es una sustancia que suele aadirse en poca
cantidad al gas natural para darle olor, con el fin de alertar al
usuario sobre fugas.
Tambin se emplea como medio de defensa personal

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. Efectos en la salud

Aunque se conoce poco acerca de los efectos del gas en la


salud, en presencia de determinados compuestos y en grandes
cantidades, puede llegar a ser altamente txica y letal para
personas alrgicas.
Gas mostaza Uno de los mercaptanos ms conocidos es el gas
mostaza, o iperita, utilizado por Sadam Husen en el Kurdistn
iraqu con el que murieron miles de personas. Se trata de un
arma qumica hecha a base de sulfuro de etilo diclorado,
empleada por primera vez por los alemanes, en granadas de
carga hueca, en Ypres (Blgica), en el ao 1917.

24

Determinacin de los parmetros


de calidad del Gas Natural

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Determinacin de los parmetros de calidad del Gas Natural.


Se considerar que el Gas Natural en los sistemas de distribucin
cumple con las Especificaciones de Calidad definidas cuando no se
registren desvos respecto de los parmetros all establecidos, en los
valores medidos o determinados de acuerdo a la metodologa
A tal efecto, sern considerados los valores promedio diarios o
peridicos de las determinaciones o mediciones realizadas, segn
corresponda.

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Para el caso en que se requieran adoptar valores de las


constantes fsicas correspondientes a los componentes del Gas
Natural, o tablas de contenido de vapor de agua en el Gas
Natural, necesarios a los efectos del clculo y que no estuviesen
indicados en ninguna de las normas mencionadas
Se utilizarn los indicados en el "Engineering Data Book", ltima
edicin.

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Instalaciones para el muestreo.


Los puntos definidos para la toma de muestras debern estar
acondicionados al efecto, contando las instalaciones con los
dispositivos necesarios y suficientes para obtener las mismas en
forma adecuada.
Cada Operador deber contar con planos tpicos de detalle para
estas instalaciones donde consten los accesorios para la
maniobra de muestreo (vlvulas, conexiones, protecciones, forma
de intervenir la vena fluida, etc.), como as tambin con los
procedimientos escritos para efectuar la operacin, referencia a
normas, etc.
.
28

Anlisis cromatogrficos.
La composicin qumica del Gas Natural, en los sistemas de
distribucin, ser determinada por cromatgrafos de lnea o de
laboratorio.
En todos los casos, la toma de muestra se realizar en las
instalaciones para el muestreo.

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Puntos de Verificacin de Calidad con Cromatgrafo "En-Lnea"


Disponible.
En aquellos puntos donde se cuente con un cromatgrafo operando en
forma
En-Lnea", el valor de las mediciones realizadas por ste estar
disponible en tiempo real
Puntos de Verificacin de Calidad sin Cromatgrafo "En-Lnea"
Disponible.

En los puntos de muestras continuos, se obtendr una muestra


peridica proporcional al caudal, la que ser analizada por
cromatografa gaseosa.
La frecuencia de realizacin de los anlisis ser presentada a la
autoridad competente

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La determinacin analtica de la composicin del gas se realizar


segn los procedimientos establecidos por las normas
- ASTM D 1945,
- GPA 2261
- IRAM-IAP A 6852 y la
- GPA 2286 para anlisis extendido.
En cuanto a las muestras involucradas se tomarn de acuerdo a
las
recomendaciones establecidas por el fabricante del equipo y por
las normas
- ASTM D 5287
- ISO 10715.

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Clculo del Punto de Roco de Hidrocarburos.


La determinacin del Punto de Roco de Hidrocarburos a 5.500 kPa
de presin absoluta, se har en forma analtica a partir de la
composicin cromatogrfica del gas y la Ecuacin de Estado de
Peng Robinson.
Se establece el siguiente criterio de extensin parafnica:
Anlisis cromatogrfico con extensin hasta C6+: se considerar el
porcentaje molar de cada componente desde metano hasta
pentanos, con una apertura del C6+ en nC6, nC7 y nC8+.
Los porcentajes relativos de cada uno de estos componentes se
determinarn, para cada punto de muestreo.

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Anlisis cromatogrfico con extensin hasta C9+: se


considerar el porcentaje molar de cada componente desde
metano hasta octanos, asimilando el porcentaje molar de
nonanos y superiores al N-Octano.
Para definir la cromatografa para el clculo posterior del
punto de roco, se considerar la composicin de gas
promedio-da determinada por el cromatgrafo
Determinacin operativa del punto de roco.
La determinacin del punto de roco de hidrocarburos por
medio del mtodo de Bureau of Mines deber utilizarse para
control operativo.
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Determinacin de los porcentajes molares de Nitrgeno y


Dixido de Carbono.
Se considerar el promedio-da de los porcentajes molares de
nitrgeno y dixido de carbono obtenidos por el cromatgrafo "EnLnea".
Se considerarn los porcentajes molares de nitrgeno y dixido
de carbono obtenidos por cromatografa gaseosa de las muestras
correspondientes a dichos puntos.

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Determinacin del Oxgeno.


Se considerar el porcentaje molar de oxgeno obtenido por
medio de un mtodo fsico-qumico instrumental convenido con
acuerdo de la autoridad competente.
Esta determinacin se realizar al menos una vez por mes
durante un perodo de evaluacin y consolidacin de datos de
seis meses
Posteriormente, en el caso que dicho perodo de evaluacin
muestre contenidos de oxgeno superiores o iguales a 0,1 %
molar, se continuar con la evaluacin de dicha corriente;
mientras que si los contenidos de oxgeno son inferiores a 0,1 %
molar, la frecuencia de la determinacin ser de por lo menos una
vez cada seis meses.
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Determinacin del contenido de vapor de agua.


Se determinar diariamente mediante la utilizacin del mtodo
del Bureau of Mines a presin de lnea, de acuerdo al
procedimiento establecido en la norma
- ASTM D 1142 o
- IRAM-IAP A 6856.
Podrn ser utilizados higrmetros, convenido con acuerdo de la
autoridad competente.

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Determinacin de Sulfuro de Hidrgeno.

Se utilizar un mtodo fsico-qumico instrumental especfico


convenido con la autoridad competente.
Esta determinacin se realizar al menos una vez al da, en aquellos
puntos de verificacin de calidad que cuenten con antecedentes de
concentraciones de sulfuro de hidrgeno superiores a 1,5 mg/sm3
de gas.

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Para el caso de puntos de verificacin de calidad que cuenten


con antecedentes de concentraciones de sulfuro de hidrgeno
menores de 1,5 mg/sm3 de gas y hasta 0,75 mg/sm3, la
periodicidad de la determinacin ser al menos quincenal.
En estos casos podr utilizarse un instrumento cromtico
siguiendo los lineamientos de la norma GPA 2377, en cuyo caso
se debern realizar contrastes bimestrales con un instrumento
fsico-qumico especfico.
A los efectos de control operativo, y para el caso de
antecedentes de concentraciones de sulfuro de hidrgeno
menores a 0,75 mg/sm3, se podr utilizar un instrumento
cromtico siguiendo los lineamientos de la norma GPA-2377,
con una frecuencia por lo menos mensual.
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Determinacin del poder calorfico superior y densidad relativa.


El poder calorfico del Gas Natural se determinar a partir del
anlisis cromatogrfico, segn el mtodo de clculo descrito en las
normas GPA-2172, ISO 6976 IRAM-IAP A 6854.
El valor as obtenido ser el utilizado para la correccin de los
volmenes de gas medido.
La densidad relativa del Gas Natural, a partir de su composicin, se
determinar en un todo de acuerdo a lo establecido en los Reportes
En virtud de ello, se aplican las normas GPA-2172, ISO 6976
IRAM-IAP A 6854.

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Determinacin de impurezas slidas.


La determinacin ser a travs de un procedimiento de filtrado y el
instrumental especfico y periodicidad, se convendrn con acuerdo
de la autoridad competente.
Todos los sistemas de Distribucin estarn preservados de
impurezas slidas a partir de la operacin y mantenimiento de
equipos de separacin y filtrado de mxima eficiencia (instalados
en cada punto de recepcin y en cada punto de entrega) cuyos
registros de presin diferencial y verificacin de los elementos
filtrantes estarn disponibles.
.

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Dicha verificacin de los elementos filtrantes, ser registrada toda


vez que se proceda al cambio de los mismos y deber contener
como informacin disponible para ser auditada la siguiente:
Peso de los elementos filtrantes en la fecha de su colocacin y en
la fecha de su remocin, volumen filtrado, etc.
Los Operadores de sistemas de Distribucin debern realizar
anlisis de las partculas retenidas para determinar sus
caractersticas fsico-qumicas (granulometra, composicin, etc.)
con una frecuencia adecuada a sus sistemas

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Determinacin del azufre total.


La determinacin se har por medio de un mtodo e instrumental
convenido, con acuerdo de la autoridad competente.
Para el caso de puntos de Verificacin de Calidad que cuenten con
antecedentes de concentraciones de compuestos sulfurados
mayores de 10 mg/sm3 de gas, la periodicidad de la determinacin
ser como mnimo mensual.
Para el caso de puntos de Verificacin de Calidad que cuenten con
antecedentes de concentraciones de compuestos sulfurados
menores de 10 mg/sm3 de gas, la periodicidad de la determinacin
ser por lo menos trimestral.
A los efectos de control operativo, y para el caso de antecedentes
de concentraciones de compuestos sulfurados menores de 10
mg/sm3 de gas se podr utilizar un instrumento cromtico.
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Comercializacin y Regulaciones

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El transporte de hidrocarburos por ductos en Bolivia es un servicio


pblico y como tal, es una actividad regulada que se encuentra sujeta al
cumplimiento, entre otras, de las siguientes disposiciones:
Ley N 3058 de 17 de mayo de 2005 (Ley de Hidrocarburos).
Decreto Supremo N 29018 de 31 de enero de 2007 que aprueba el
Reglamento para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos (RTHD).
Decreto Supremo N 24721 de 23 de julio de 1997 que aprueba el
Reglamento para el Diseo, Construccin, Operacin y Abandono de
Ductos.
Normas de libre acceso en Bolivia aprobadas mediante Resolucin
Administrativa ANH N 1532/2014 de 11 de junio de 2014

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El Reglamento para el Transporte de Hidrocarburos por Ductos


define los lineamientos de la actividad de transporte de
hidrocarburos por ductos bajo los principios de eficiencia,
transparencia, calidad, continuidad, neutralidad, competencia y
adaptabilidad.
Las tarifas de transporte se determinan mediante una estructura
tarifaria de flujo de caja para un perodo de 20 aos y son calculadas
por concesin, siguiendo la metodologa de tarifa estampilla, es
decir, sin discriminar distancia entre origen y destino.

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YPFB Transporte S.A. tiene las siguientes concesiones para el


transporte de hidrocarburos:
- Concesin Sistema de Gasoductos Mercado Interno
- Concesin Sistema de Gasoductos de Gas Exportacin
- Concesin Sistema de Oleoductos Mercado Interno
- Concesin Sistema de Oleoductos de Mercado Exportacin
Los contratos de transporte de YPFB Transporte S.A. estn
relacionados con las concesiones y son requeridos para brindar el
servicio.
La Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH) es el ente regulador del
sector que, bajo tuicin del Ministerio de Hidrocarburos y Energa, es
responsable del cumplimiento de la normativa vigente.
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