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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

INGENIERA DE PROCESOS
INDUSTRIA CLORO SODA

Ing. Juan Medina

INTRODUCCION
La industria de los clorolcalis es la que produce
cloro (Cl2) y lcalis hidrxido de sodio(NaOH) por
electrlisis de una solucin salina. Las principales
tecnologas que se aplican en la produccin de
cloro lcalis son la electrlisis en pilas de mercurio,
pilas de diafragma y pilas de membrana, utilizando
principalmente cloruro de sodio (NaCl) como
material de alimentacin.

INDUSTRIA DE CLORO SODA

Es una planta industrial donde, por medio de diversas


operaciones y procesos, se producen.
cloro
hidrgeno
soda custica.
Acido clorhdrico
tricloruro de hierro
sal de meza

La electrolisis de cloruro de sodio

TECNOLOGIAS
El proceso de la pila de diafragma (1885) y el proceso de la pila de
mercurio( 1892) El proceso de la pila de membrana es mucho ms reciente
(1970).

Produccion de hidroxido de sodio


Hg

hidroxido
de sodio

47-50%

Remosion de Hg

diafragma

Memrana

9-12%

30-33%
hidroxido de sodio

hidroxido de
sodio

Evaporacion

almacenamiento

DIAGRAMA DE BLOQUES

DIAGRAMAD E BLOQUES DE PRODCUCION DE CLORO SODA

PROCESO DE CELDAS DE MERCURIO.


Este proceso es responsable de producir casi el 20%
del total de la produccin mundial de cloro. Es el mas
agresivo debido a la emisin de mercurio en el medio
ambiente.

PROCESO DE CELDA DE DIAFRAGMA.


Proceso es responsable de producir cerca del 20% de
la produccin mundial de cloro. Es sumamente
agresivo con el medio ambiente, debido a que los
diafragmas estn hechos de asbestos, otro fuerte
contaminante.

PROCESO DE CELDA DE MEMBRANA.

Este proceso cubre cerca del 60% del total mundial de


cloro. La industria argumenta que es menos agresivo
con el medio ambiente.

MATERIA PRIMA
La materia prima en la produccin de la soda custica es el
cloruro de sodio, extrada de las salinas de Huacho, se
prefiere esta zona debida a su cercana geogrfica y por su
alto grado de pureza.
Base Seca:
NaCl
:
98.79 %
MgCl2
:
0.48
CaSO4

0.39

Mg SO4

0.19

DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO CLORO SODA MEDIANTE CELDA DE Hg

PROCESO DE CELDA DE MERCURIO

El bloque 1 corresponde a la preparacin de salmuera.


Ingresa en esta etapa agua de proceso, NaCl y salmuera
recuperada del proceso. Esta mezcla se homogeniza.
La etapa 2 corresponde a la purificacin y
acondicionamiento de la salmuera para su envo a las
celdas electrolticas. Esta etapa puede comprender:
eliminacin de cationes diferentes a Na+ , separacin de
slidos insolubles en la mezcla y otros tratamientos como
adecuacin del pH y temperatura de la salmuera

En la poza de Homogenizacin se trata de obtener una


concentracin optima de 310 g/l de Cloruro de Sodio,
para ello se adiciona agua de proceso o salmuera
declorada, la cual proviene de las celdas electrolticas.

La salmuera saturada es sometida a un tratamiento

qumico para la eliminacin de las impurezas tales como


calcio y magnesio, el tratamiento qumico se lleva a cabo
en tres reactores tipo tanque con aplicacin instaladas en
serie a los cuales se agrega reactivos qumicos para
precipitar lociones, calcio y magnesio.
En el primer reactor se adiciona Carbonato de Sodio al
10% con un exceso de 200 ppm para asegurar la
precipitacin de Iones de Calcio.

En el segundo reactor ingresa la salmuera por rebose del

primer reactor en el que se agrega NaOH de 15% que va


a reaccionar con los iones magnesio para formar
Mg(OH)2 igualmente se adiciona un exceso de 250 ppm
de N2OH para asegurar la precipitacin de iones Mg+2 y
trazas de Fe, Al.
En el tercer reactor ingresa la salmuera por rebose la
salmuera del segundo reactor en el cual se adiciona un
froculante con una concentracin de 5% que permite
aglutinar a los iones Ca+2 y Mg+2 que han quedado
permanentes en la salmuera, hacindolas precipitar

SEDIMENTACIN
La salmuera que sale por rebose del tercer reactor se

transporta por una canaleta al sedimentador con rastrillos


giratorios, en donde las partculas suspendidas de
Carbonato de Calcio y Mg (OH)2 y otros se precipita por
gravedad formandose en el fondo una capa espesa
(Lodos) que se descarga cada 15 minutos. La salmuera
se alimenta por el centro para impedir que la turbulencia
afecte la sedimentacin

FILTRACIN
La salmuera casi exenta de impurezas que rebosa por la

parte superior del tanque es conducido por una canaleta


un tanque de prefiltro desde el cual se regula el flujo de
salmuera que atravesar los filtros y el nivel en los
tanques de salmuera depurada el.
El tanque pre filtro conduce la salmuera por accin de
bombas centrfugas hacia una batera de filtros instaladas
en paralelo, para atrapar los lodos no segmentados en el
sedimentador.

SALMUERA DEPURADA
La salmuera filtrada, pasa a los tanques de

almacenamiento donde se adiciona cido clorhdrico


concentrado para regular el pH a un rango de 3,5 4,5 y
la salmuera esta casi disponible para ser bombeada a los
celdas electrolticas. En este punto tambin se inyecta
salmuera declorada, con la finalidad de obtener con
todas las condiciones requeridas para su ingreso a las
celdas.

SECCIN DE CELDAS ELECTROLTICAS


Esta formado por un ctodo mvil de Hg y los nodos
mviles en solubles de titanio en la planta quimpac se
dispone de 32 celdas instaladas en serie con respecto a
la corriente elctrica y en paralelo con respecto a la
alimentacin de la salmuera.
La salmuera concentrada uy purificada con un pH
regulado se adiciona a las celdas electrolticas y por
accin de la corriente eletrica continua la solucin de
cloruro de sodio se descompone generando las siguiente
reacciones:

En la celda del mercurio, el nodo es de Ti y la reaccin

principal que ocurre en l es la siguiente:


2Cl-(sol)
Cl 2 (g) + 2eEl ctodo consiste en un depsito de mercurio. La reaccin
en el ctodo es:
Na+ (sol) + eNaHg (amalgama)
En lugar de liberar hidrgeno en el ctodo, el sodio se
libera para formar una amalgama con el mercurio.

ESQUEMAS DE LAS CELDAS ELECTROLITICAS

+
Salmuera fresca

Cloro
Salmuera agotada
Hidrgeno

Agua

Mercurio

NaOH

Anodo: 2 Cl Cl2 (g) + 2 eCtodo: Na+ + e- Na/Hg

El bloque 3 corresponde a la etapa de tratamiento de la


salmuera agotada proveniente de la celda electroltica.
Este tratamiento puede consiste en: agotamiento de cloro
en la solucin y dilucin de la salmuera recuperada. Esta
solucin se recircula a la etapa 1 del proceso.

El bloque 4 corresponde a la purificacin del gas cloro


saliente de las celdas que contiene cantidades
apreciables de humedad. Este paso puede consistir en:
lavado con agua fra para eliminar humedad y cualquier
residuo de HCl.
El bloque 5 corresponde a una etapa de secado del gas
cloro con cido sulfrico concentrado.
La etapa 9 es de compresin, refrigeracin y
almacenamiento del gas cloro para su venta.

El bloque 6

corresponde a una etapa de separacin. La amalgama de


sodio que se forma en el ctodo debe eliminarse
continuamente, o de otra forma el hidrgeno empezar a
liberarse cuando la concentracin se haga excesiva. En
general el separador consiste en un tanque de solucin de
sosa custica diluido ,que contiene empaque o enrejado de
grafito. La combinacin de mercurio liquido, grafito y
solucin custica generan un flujo de corriente del grafito al
mercurio lo que origina una rpida interaccin entre el sodio
y la solucin. El sodio se hace reaccionar con el agua de
recuerdo a la siguiente reaccin:
NaHg + H2O (l)

NaOH

(sol)

+ H2(g) + Hg(l)

Se produce hidrgeno y una solucin concentrada.

La principal ventaja de la celda de mercurio es que su diseo


es ms simple y produce sosa custica concentrada de alta
pureza. La principal desventaja son sus costo de potencia.
La reaccin global en el proceso
2NaCl( aq)+ 2H2O (l)
2NaOH(ac + Cl2 (g)+H2 (g)

PROCESO MEDIANTE CELDAS DE MEMBRANA DE INTERCAMBIO CATINICO.

En un proceso para la electrlisis de cloruro de


sodio en una celda electroltica dividida en la
cmara del nodo y la cmara del ctodo por una
membrana de intercambio catinico, la salmuera
se usa como el material de arranque para la
electrlisis y la solucin diluida del cloruro de
sodio acuoso formado como el resultado de la
electrlisis, se sujeta a la concentracin para reuse como material de arranque

PROCESO DE CELDA ELECTROLITICA DE


MEMBRANA

En este proceso, el anolito y el catolito estn separados por una

membrana de intercambio de cationes que permite el paso


selectivamente de iones sodio y evita que los grupos hidroxilo
formados en el catolito migren al anolito. Las principales
ventajas son su eficiencia energtica y la capacidad de producir
sosa custica de gran calidad
El proceso se desarroll a comienzo de los aos 70 cuando
DuPont consigui la membrana Nafion de perfluorosulfonato. El
mayor impulso a este proceso se produjo en Japn cuando se
aboli el mtodo con mercurio por motivos medioambientales
Las membranas habituales permiten concentraciones del 30 al
35% en peso de hidrxido de sodio que, posteriormente, se
concentra en un evaporador.
El tratamiento en los bloques 1, 2, 3, 4 , 5 y 9 es el mismo al
realizado en el proceso para la obtencin de cloro y sosa
usando celdas electrolticas de mercurio.

Como se observa se produce cloro, hidrogeno y sosa en la


misma celda
En el ctodo (-): 2 H 2O + 2eH2 (g)
+ OHEn el compartimento catdico se produce hidrgeno que deja
grupos hidroxilo que, junto a los iones sodio que llegan a
travs de la membrana, constituyen la sosa custica.
En el nodo (+): 2ClCl2 (g) + 2e En la celda electroltica sucede la siguiente reaccin globall:
2 Nacl (AC) + 2H2O(l)
H2(g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (ac)

Como resultado, en la parte del ctodo, la formacin de

sosa custica que sale de la celda y se divide en dos


lneas.
Una de ellas se recircula a la celda, despus de haber
sido diluida con agua de proceso, sobre el catolito, y la
otra lnea va hacia otra etapa.

El bloque 7 corresponde a una etapa de concentracin de

la sosa castica que viene de la celda. Este tratamiento


se realiza en un evaporador; as, finalmente obtenemos
sosa castica concentrada.

Las fases lquidas y gaseosas de anolito (Cl2) y catolito

(H2) estn separadas en todo momento. El anolito


saturado en cloro se trata en una unidad de decloracin
para recuperar todo el cloro producido.

Celdas de Membrana
Las celdas de membrana diseadas reemplazan a las celdas de membrana que utilizan una membrana de intercambio
ionico. Ellos son especiales para problemas asociados al medio ambiente con este metodo.Nuevas Plantas usan el
proceso de membrana exclusivamente.Cerca de 30 % de toda la produccin es activada usando tecnologa de Membrana
Agua
Solucin
custica

Sal
Saturacin de Salmuera

Precipitacion
Decloracion
cido
Clorhdrico
Destruccin de
Cloratos
Analito

Filtracin

Precipitante

Residuos

Purificacin de Salmuera
Salmuera
purificada

Agua

Electrolisis

Hidrogeno
Enfriamiento

Enfriamiento

Solucin
custica

Enfriamiento

Secado

Concentracin

Compresin

Enfriamiento

Licuefaccin

Almacenamiento

Evaporacin
Cloro
Hidrogeno

SODA CAUSTICA

ESQUEMAS DE LAS CELDAS ELECTROLITICAS


CON MEMBRANA
Cl2

Salmuera

Cl2

agotada

H2
H2

NaOH

+
Na
Na+
Salmuera pura

Cl -

OH-

H O
2

membrana
Anodo:

2 Cl- Cl2 (g) + 2 e-

Ctodo: H2O + 1 e- H2 + OH-

BALANCE DE MASA Y ENERGIA


70 C

6145 KA
3.86 V / cell

Cl2 8.1 T/H

26.2%
30 C
T 101

47.5 T/H

H2O 0.32
T/H
60 C
H2 0.23 T/H
H2O 0.23 T/H

R 101
TK 104
TK 101
E 101
37.5 C
10.5 T/H

16.9%
58.7 C
227.1 T/H

32%
30 C
1.95 T/H

67 C
6.4 T/H
40 C
V 101

TK 102

70 C
V 102

V 103

30 C
16.5 T7H

V 104

TK
103

21.5%
87 C
39.9 T/H

PROCESO DE CELDA DE MEMBRANA

PROCESO DE CELDA DE DIAFRAGMA


En stas celdas, el nodo y el ctodo estn separados por
un diafragma que permite la circulacin de la salmuera, pero
impide la mezcla del Cloro desprendido en el nodo, en el
catados e forman soda y hidrgeno
Las celdas de diafragma contienen un diafragma,
generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el
nodo del ctodo. Esto permite que los iones pasen a travs
de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los
productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de
grafito, y los ctodos, de hierro fundido

Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se

manifiesta por una mayor cada de voltaje y por una


presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de
salmuera, por lo que deben reemplazarse con
regularidad.

Celda de Diafragma
Cl2
Salmuera pura

Cl2
+
Na

H2
H2
Lquido de celda

Na+
ClCl-

OH
diafragma de asbesto

Las reacciones electrdicas


nodo

: 2Cl- - 2e- Cl2

Ctodo : 2H2O + 2e- H2 + 2OH 2 Nacl

(AC)

+ 2H2O(l)

H2(g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (AC)

Agua

Celdas de Diafragma

Sal
(Salmuera)
Saturacin de Salmuera

Sal

Salmuera Cruda

La Celdas de Diafragma es la
tecnologa dominante usada en
Estados Unidos y Canad. Las
celdas diseadas son caracterizadas
por anodos y catodos separados por
un consistente Diafragma de una
capa depositada de Fibra Mezclada
de Asbesto como un aditivo tal
como tefln (Politetrafluoruro de
Etileno) o otra fibra que cubre cada
ctodo. Ningn Asbesto usado es
totalmente confinado en la celda. El
Diafragma guarda la soda custica e
hidrogeno separado a partir del
analito y produce control de el flujo
del electrolito en el ctodo

Precipitacin

Filtracin
Clor
o

Sal

Salmuera
Purificada
Intercambio de Calor

Precipitacin

Residuo

Cloro Gas

Enfriamiento

Saturacin de Salmuera

Intercambio de Calor

Hidrogeno

Secado

Hidrogeno
Compresin

Electrolisis

Sal

Concentracin

Oxigeno Retirado

Licuefaccin

Evaporacin

Enfriamiento

Almacenamiento

SODA

Hidrogeno

Cloro

PROCESO

VENTAJAS

DESVENTAJAS

No requiere gran purificacin


de la salmuera
Bajo consumo de electricidad

Uso de asbestos (diafragma).


Alto consumo de vapor y costosos
evaporadores multietapas para la
concentracin.
Baja pureza de productos.

Se obtiene el Hidrxido al
50% directamente.
Alta pureza de productos.
Tratamiento
de
purificacin simple para la
salmuera.
No consume vapor.

Uso de mercurio.
Alto costo de operacin de las
celdas.
Alto costo de proteccin del
medioambiente.

Bajo consumo de energa.


Baja inversin de capital.
Alta pureza del hidrxido.

Alta purificacin de la salmuera


(requiere columna de intercambio
inico).
Alto contenido de Oxgeno en la
corriente de Cloro (2%).
Alto costo de las membranas.

DIAFRAGMA

MERCURIO

MEMBRANA

Mercury Transformation
Processes in Aquatic
Systems

PROCESO PARA LA OBTENCIN DE


CLORURO Y HIDROGENO
El proceso sinttico genera cloruro de hidrgeno

quemando cloro en hidrgeno, segn la reaccin:


H2 (g) + cl2 (g)
2HCl (g)
H298 = - 44126 cal.
La pureza del cido obtenido depende de la pureza del

hidrgeno y del cloro. No obstante, como estos dos gases


se pueden adquirir en un estado muy puro, este mtodo
sinttico produce el cloruro de hidrgeno ms puro que
por ningn otro proceso.

El cloro que viene mezclado con vapor de agua pasa por

un tratamiento de secado en tres absorbedores, donde se


usa como liquido absorbente cido sulfrico (el cual se
refrigera constantemente). Ambos gases son llevados al
quemador.
La reaccin es fuertemente exotrmica;

Los gases del horno se absorben en agua usando

un absorbedor de tantalio debido a que el cido


clorhdrico es extremadamente corrosivo para la
mayor parte de los metales corrientes.
La absorcin de HCL libera unas 389 cal por Kg De
HCl absorbido. Este calor debe eliminarse siempre
en el absorbedor, pues en caso contrario la
eficacia de lo operacin ser pequea
El cido clorhdrico acabado se saca por el fondo
del absorbedor y el gas sin absorber, que pueda
desprenderse por la parte superior del absorbedor,
se lava con agua en una torre rellena.

DIAGRAMA DE BLOQUES DE PRODUCCION DE ACIDO CLORHIDRICO

APLICACIONES:
El Cloro, que en los comienzos de la industria de clorosoda apareca como un subproducto, desempea hoy en
da un papel predominante en:
Potabilizacin de agua de red: an no se ha descubierto
un producto competidor con iguales y simultneas
caractersticas de desinfeccin, poder residual y
economa
Industria qumica y farmacutica.
Fabricacin de materias primas plsticas: principalmente
PVC.
Hipoclorito de Sodio y Acido Clorhdrico: derivados del
proceso de produccin de soda custica y cloro.
Fabricacin de solventes, pesticidas y refrigerantes
Blanqueo de pastas celulsicas

EJEMPLOS
En los procesos de electrolisis del NaCl en fase acuosa
selese cual de las razones siguientes constituye una
ventaja comparativa del mtodo de amalgama de Hg
respecto al de membrana:
el consumo elctrico
la pureza y concentracin de la sosa producida
el impacto ambiental de las aguas residuales

Indique las sustancias de entrada y salida en


las corrientes del proceso

Indique las sustancias de entrada y


salida en las corrientes del proceso de
membrana

1. Una instalacin de ctodo de mercurio produce 12 t/d

de NaOH al 60%. El electrolizador tiene 15 m de largo y


contiene 300 kg de mercurio por tCl2/d producida. La
tensin de trabajo es de 5,2 V y el rendimiento elctrico
alcanza el 80%. A la salida del electrolizador, la
salmuera se reconcentra hacindola pasar a travs de
un lecho de NaCl. Determinar:
. velocidad de circulacin del mercurio en el electrolizador (
mL/s)
. intensidad de trabajo ( KA)
. coste energtico de la produccin del Cl2 (coste energa =
0,054 dolares/kwh) por dia
.

APLICACIONES:
El Cloro, que en los comienzos de la industria de clorosoda apareca como un subproducto, desempea hoy en
da un papel predominante en:
Potabilizacin de agua de red: an no se ha descubierto
un producto competidor con iguales y simultneas
caractersticas de desinfeccin, poder residual y
economa
Industria qumica y farmacutica.
Fabricacin de materias primas plsticas: principalmente
PVC.
Hipoclorito de Sodio y Acido Clorhdrico: derivados del
proceso de produccin de soda custica y cloro.
Fabricacin de solventes, pesticidas y refrigerantes
Blanqueo de pastas celulsicas

PROCESO

ENERGIA

MERCURIO

2980 kWh/t NaOH

DIAFRAGMA

3230 kWh/t NaOH)

MEMBRANA

2350 kWh/t NaOH