FLOTACIN DE SLFUROS Y NO

SLFUROS
INTRODUCCIN
En los textos de flotacin de minerales se presenta
generalmente una separacin ntida entre slfuros y no
slfuros.
Esa divisin se basa principalmente en el tipo de
reactivo empleado como colector.
Los slfuros son colectados por tio-compuestos,
incapaces de formar micelas, con ningn poder
espumante, de cadena carbnica relativamente corta.
Los no slfuros son colectados por compuestos
ionizables no-tio, capaces de agregarse bajo la forma de
micelas, varios de ellos con poder espumante y de
cadena carbnica bastante ms larga que la de los tiocompuestos.

ADSORCIN

La flotacin es un proceso que involucra el estudio de

las propiedades de las interfases. Una de las formas de
caracterizar una interfase es por la medida de la
adsorcin.
La adsorcin puede definirse como la concentracin de
una entidad qumica (iones y molculas) en una
interfase.
La adsorcin generalmente se expresa en moles o
molculas de adsorbido por rea de interfase.
Es un fenmeno espontneo y exotrmico.
Es comn la clasificacin de la adsorcin, con base en la
naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, en
adsorcin fsica (fisisorcin) y adsorcin qumica
(quimisorcin).

ADSORCIN FSICA Y ADSORCIN

QUMICA
ADSORCIN FSICA
La adsorcin fsica es resultante de interacciones
qumicas secundarias o residuales (tipo Van der Waals),
caracterizndose por un bajo calor de interaccin,
ninguna o casi ninguna accin de seleccin entre el
adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formacin
de multicapas.
ADSORCIN QUMICA
La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas
primarias (por ejemplo, covalentes) entre el adsorbente
y el adsorbido. Existe selectividad, formndose
compuestos de superficie. Apenas una camada puede ser
adsorbida.

ADSORCIN ESPECFICA Y ADSORCIN NO

ESPECFICA
ADSORCIN NO ESPECFICA
Ocurre como respuesta a la atraccin puramente
electrosttica. Es rpida, y rpidamente reversible, no
pudiendo revertir el signo de la carga original del
adsorbente.
ADSORCIN ESPECFICA
La contribucin electrosttica puede ser irrelevante y
especies adsorbidas especficamente pueden aumentar,
reducir, anular o revertir la carga original del
adsorbente. Es relativamente lenta e irreversible.

ENERGA LIBRE DE ADSORCIN

La energa libre de adsorcin corresponde a la
suma de un nmero de fuerzas que contribuyen
(interacciones electrostticas, qumicas, etc.).

G G G
o
ads

o
elec

o
chem

G G G G
o
c c

o
cs

o
H

o
H 2O

DOBLE CAPA ELCTRICA

Los fenmenos de adsorcin en la interfase
mineral/agua son controlados en la mayora de los
casos por la doble capa elctrica.
DEFINICIN
La carga elctrica de los slidos presentes en una
pulpa acuosa atrae una atmsfera de iones de carga
contraria, parte de la atmsfera es difusa. La carga de
superficie, en conjunto con la capa difusa, constituye
la doble capa elctrica.
ZONAS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA
En la doble capa elctrica se distinguen las siguientes
zonas : la carga superficial, la capa de Stern
(constituida por los iones en la fase acuosa prxima a
la superficie) y la fase lquida.

MODELOS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA

1. MODELO SIMPLE CON DOS ZONAS DE
CARGA.
En el modelo ms simple de la doble capa elctrica,
existen apenas dos zonas de carga, la carga de
superficie y la capa de Gouy. Este modelo es
aproximadamente vlido si el enlace de adsorcin es
puramente electrosttico, o sea, en la ausencia de
cualquier enlace qumico primario. Los iones
contrarios de la capa de Gouy estn plenamente
hidratados y no se aproximan a la superficie ms que
sus radios de hidratacin.

MODELO SIMPLE DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA

MODELOS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA

2. MODELOS CON TRES ZONAS DE CARGA
Si ocurre adsorcin especfica, la doble capa elctrica se
considera formada por tres zonas de carga. Las tres zonas
de carga son : la carga superficial, la carga
especficamente adsorbida y la carga de la capa de Gouy.
Los iones adsorbidos especficamente se aproximan ms a
la superficie que aquellos no especficamente adsorbidos.
Tambin podra ocurrir la situacin de adsorcin superequivalente, cuando los iones especficamente adsorbidos
revierten la carga original.

IONES DETERMINANTES DE POTENCIAL

Generalmente, un conjunto de iones pueden ser
identificados como determinantes de potencial,
los primeros responsables por la carga
superficial. Estos iones se denominan iones
determinantes de potencial.
Existe una concentracin particular de estos
iones para la cual la carga de superficie es nula.

IONES DETERMINANTES DE POTENCIAL

1. En el caso de slidos inicos, tales como, BaSO4, CaF2, AgI y Ag2S, los
iones de la red son considerados como iones determinantes de potencial.
As, en el caso del AgI, los iones determinantes de potencial son Ag+ e I-.
2. En el caso de los minerales tipo xidos, los iones determinantes de
potencial son H+ y OH-.
3. Para slidos, del tipo salt type, tales como, calcita, CaCO3, los iones
determinantes de potencial son Ca2+ y CO3=, y tambin H+, OH- y
HCO3-.
4. En el caso de los minerales tipo silicatos, tales como arcillas y las micas,
los cuales tienen estructuras de capas, son cargados negativamente en la
mayora de las condiciones naturales, debido a la substitucin de Al3+ por
Si4+ en la silica tetrahedra, o, Mg2+ por Al3+ en la capa octahedral de la
red del cristal.

Ag , I

POTENCIAL ZETA Y PUNTO ISOELCTRICO

Cuando las partculas de una pulpa se
desplazan en relacin al fluido, surge un plano
en el cual la doble capa elctrica se parte, el
plano de cizallamiento. Este desplazamiento
diferencial de las partes de la doble capa
elctrica origina un potencial elctrico llamado
potencial zeta o potencial electrocintico, el cual
puede ser medido por diferentes metodos.
El punto donde el potencial zeta se anula se
denomina punto isoelctrico, PIE.

PUNTO DE CARGA CERO

Existe un conjunto de iones directamente
relacionados con la composicin de los slidos,
que determinan el potencial de una especie
dada. El punto de carga cero, PZC (point of
zero charge) se define como el logaritmo
negativo de la actividad de uno de los iones
determinantes de potencial correspondiente a
la carga real de superficie nula.

PUNTOS DE CARGA CERO DE VARIOS

XIDOS
XIDO

PZC (pH)

SiO2, silice gel

1-2

SiO2, cuarzo-alfa

2-3

SnO2, casiterita

4,5

ZrO2, zircn

TiO2, rutilo

5,8-6,7

Fe2O3, hematita
natural

4,8-6,7

Fe2O3, hematita
sinttica

8,6

FeOOH, goetita

6,8

Al2O3, corindn

9,1

MgO, magnesita

12

EFECTOS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA

EN EL PROCESO DE FLOTACIN
La doble capa elctrica puede afectar al proceso de
flotacin de diferentes formas :
El signo y la magnitud de la carga superficial controla
la adsorcin de los agentes de flotacin adsorbidos
fsicamente.
Una alta carga superficial puede inhibir la
quimisorcin de colectores que se adsorben
qumicamente.
El efecto de la lamas (slime coating) es determinado
por la interaccin de la doble capa elctrica.
La floculacin, coagulacin y dispersin de
suspensiones minerales es controlada por la doble capa
elctrica.

FLOTACIN DE NO-SLFUROS
INTRODUCCIN
Los oxi-minerales constituye un universo mucho ms
amplio y diverso que los minerales sulfurados.
Las diferencias de composicin qumica, estructura
cristaloqumica y solubilidad en agua, estn entre los
aspectos con mayor grado de diversidad entre los
minerales oxidados.
Tambin la gran variedad de colectores aninicos y
catinicos, usados en la flotacin de estos minerales,
con grandes diferencias de propiedades qumicas,
presenta complejidad bastante mayor que la de los tiocompuestos usados en la flotacin de slfuros.

FLOTACIN DE NO-SLFUROS
Se han propuesto algunas teoras para explicar los
mecanismos de adsorcin de colectores (catinicos o
aninicos) en superfcies de minerales no-slfuros
(xidos, silicatos, carbonatos, fosfatos, nitratos,
sulfatos, y otros).
De entre estas teoras se destacan :
Teora de la adsorcin inica o de la formacin de
hemi-micelas.
Teora de la solubilidad.
Teora de la formacin de complejos ionomoleculares.

TEORA DE LA ADSORCIN INICA O DE

LA FORMACIN DE HEMI-MICELAS
Esta teora se debe a Gaudin y Fuerstenau y en ella se
admite que los colectores son adsorbidos de acuerdo
con dos mecanismos principales :
1. Interaccin electrosttica de iones colectores y la
superficie del mineral de acuerdo con la teora de la
doble capa elctrica.
2. Asociacin de las cadenas hidrocarburadas de los
iones colectores por fuerzas laterales de Van de Waals,
formando hemi-micelas.
Parecen seguir este mecanismo diversos sistemas
colector catinico/xidos y silicatos, tambin los
colectores aninicos, especialmente aquellos de cadena
ms corta (hasta 12 carbonos), pueden ser adsorbidos
de acuerdo con los mecanismos de la teora de
adsorcin inica.

ADSORCIN FSICA DE COLECTORES EN XIDOS

FLOTACIN DE XIDOS

TEORA DE LA SOLUBILIDAD
Esta teora fue sugerida por Taggart et al.
Esta teora asume que la adsorcin de colectores en los
minerales se debe a enlaces qumicos que siguen las
leyes que gobiernan la precipitacin de substancias de
baja solubilidad.
Muchos ejemplos muestran una estrecha relacin entre
la solubilidad de los complejos metal/colector, la
adsorcin de colectores y la flotacin.

TEORA DE LA FORMACIN DE
COMPLEJOS IONOMOLECULARES
La teora de formacin de complejos ionomoleculares
admite la adsorcin de molculas e iones de un mismo
colector.
La formacin de estos complejos fue considerada como
el principal mecanismo responsable en la adsorcin de
colectores en algunos xidos y silicatos.

TEORA ELECTROQUMICA DE FLOTACIN DE

SLFUROS
La teora electroqumica para la flotacin de slfuros, que explica
el rol del oxgeno disuelto y consecuentemente el rol de las
condiciones redox de la solucin, tiene respaldo experimental.
La mayora de los colectores tilicos son capaces de quimisorberse
sobre minerales sulfurados a travs de la formacin de enlaces
covalentes con los iones metlicos de la red cristalina del mineral.
Sin embargo, esta forma de adsorcin entrega poca hidrofobicidad.
El recubrimiento de colector adquiere fuerte hidrofobicidad en el
momento en que se dan las condiciones electroqumicas para que
se forme un dmero neutro del colector (por ejemplo, dixantgeno).
La superficie mineral no es pasiva, sino que por el contrario
participa como un electrocatalizador para ambas reacciones, es
decir, la oxidacin de los iones de colector y la reduccin del
oxigeno disuelto.

FLOTACIN DE SLFUROS
TEORA ELECTROQUMICA.
OXIDACIN DE XANTATO A
DIXANTGENO O A XANTATO
METLICO (reaccin andica).
REDUCCIN DEL OXGENO (reaccin
catdica).

TEORA ELECTROQUMICA DE LA FLOTACIN DE

SLFUROS

As, para el caso de los xantatos, las reacciones involucradas seran :

Reaccin andica:

2 X X 2 2e
1
O2 2 H 2e H 2O
2
1

2 X O2 2 H X 2 H 2O
2

Reaccin catdica :

Reaccin global :

Esta reaccin en solucin es lenta, pero es catalizada por la presencia de

minerales sulfurados.

TEORA ELECTROQUMICA DE LA FLOTACIN

DE SLFUROS
Para un slfuro de un metal divalente en que ocurra
quimisorcin hay otra posible reaccin de oxidacin :
MS 2 X MX 2 S o 2e

Reaccin andica :
Reaccin catdica : 1 O 2 H 2e H O
2
2
2

Reaccin global :

1
MS 2 X O2 2 H MX 2 S o H 2O
2

Este tipo de recubrimiento tambin podra llegar a ser

hidrofbico debido al azufre elemental.

FLOTACIN DE GALENA CON XANTATO

POTENCIAL ZETA DE GALENA EN

AUSENCIA Y PRESENCIA DE XANTATO