Está en la página 1de 37

Mtodos

Aproximados
La ecuacin de ondas de Schrdinger slo
presenta solucin exacta para el tomo de
hidrgeno o tomos de tipo hidrogenoide

La solucin exacta de la ecuacin de ondas


para un tomo de N electrones ser funcin de
las 3N coordenadas de cada uno de los
electrones. No existen soluciones exactas para
estas funciones tan complejas. Por ello hay que
acudir a mtodos aproximados para obtener
informacin sobre las energas y la densidad de
probabilidad
Uno de los ms utilizados es el mtodo de
Hartree-Fock, o del campo autoconsistente.

Estos clculos demuestran que los orbitales de


los tomos no son muy distintos de los orbitales
encontrados para el tomo de hidrgeno. Las
principales diferencias radican en la existencia de
una carga nuclear efectiva que infiere una cierta
contraccin de los orbitales de los tomos
polielectrnicos en comparacin con sus
homlogos del hidrgeno. Sin embargo, la
similitud ha dado origen a la denominada
aproximacin del orbital, mediante la cual los
electrones de los tomos polielectrnicos se
ubican en orbitales atmicos basados en los
conocidos para el tomo de hidrgeno.

Efecto pantalla en tomos


polielectrnicos
En un tomo polielectrnico cada electrn
es simultneamente
atrado por los protones del ncleo
repelido por los otros electrones

Cualquier densidad electrnica


presente entre el ncleo y el
electrn reducir la atraccin que
siente el electrn por parte del
ncleo. A la carga neta positiva
que atrae al electrn se le
denomina carga nuclear efectiva.
La carga nuclear efectiva, (Zef) es
igual al nmero de protones en el
ncleo (Z nmero atmico) menos
el promedio de electrones entre el
electrn en cuestin y el ncleo (S):

Z eff Z S

La carga positiva que es sentida


por los electrones ms externos
de un tomo es siempre menor
que la carga nuclear real, debido
a que los electrones internos
La
extensin
del carga
apantallan
dicha
apantallamiento de un electrn
por parte de los electrones ms
internos depender de la
distribucin de los electrones
alrededor del ncleo

Si nos basamos en la forma de los


orbitales la probabilidad de estar
cerca del ncleo segn
n
s

n
p

n
d

n
f
el tipo de orbital ser:


e lejanos
As por ejemplo para
los electrones
del nivel 3 los que estn en el orbital
3s experimentarn un
pantallamiento menor y los que
estn en un orbital 3d
experimentarn el mayor
apantallamiento. Por ello la carga
efectiva de los electrones 3s ser

En un tomo polielectrnico para un


nmero cuntico dado (n) la carga efectiva,
Zeff, disminuye al aumentar (l)
Como la energa del electrn depende de la carga
efectiva los electrones con mayor carga efectiva,
los del orbital 3s, tendrn menor energa que los
electrones del orbital 3d.
En un tomo polielectrnico para un nmero
cuntico dado (n) el nivel de energa del orbital
aumenta al aumentar (l)
Nota: todos los orbitales de un subnivel tienen
la misma energa

Las energas de los orbitales atmicos en los


tomos polielectrnicos
En el modelo de Bohr la energa de un electrn
dependa nicamente del nmero cuntico
principal. Lo mismo ocurre en la descripcin de
los orbitales atmicos en mecnica cuntica para
el tomo de hidrgeno.
Para tomos con ms de un electrn
(polielectrnicos) los orbitales atmicos tienen la
misma forma que los orbitales del tomo de
hidrgeno, pero la presencia de ms de un electrn
afecta a los niveles de energa de los orbitales
(debido a la repulsin entre dos electrones).

As por ejemplo el orbital 2s tienen un valor de energa


menor que los orbitales 2p para tomos con ms de un
electrn:

Obsrvese como
existen
variaciones en el
orden de energas
entre los orbitales
3d y 4s
dependiendo del
n de electrones.
As, por ejemplo,
para K y Ca la
energa del orbital
4s es menor que
la de los 3d,
debido al poder
penetrante de los
orbitales 4s,
mientras que
desde el Sc hasta
el Zn, los orbitales
3d estn por
debajo de los 4s.

Configuracin Electrnica y
la Tabla Peridica
La tabla peridica esta estructurada de manera
que todos los tomos de una columna tienen los
mismos electrones de valencia. As los metales
alcalinos de la primera columna tienen todos un
electrn de valencia en un orbital s, el grupo de
los halgenos que tienen 7 electrones de
valencia: dos en el orbital s y 5 en los tres
orbitales p. Si agrupamos las columnas en
funcin del ltimo tipo de orbital que se ha
llenado tendremos:

A la izquierda, en lila, estn los metales alcalinos y alcalinotrreos,


donde se estn llenando los orbitales s.
A mano derecha, en verde, estn los grupos del 13 a 18, en los
cuales se estn llenando los orbitales p.

Estos dos grupos comprenden


los elementos principales
En la mitad de la tabla peridica, en color
amarillo, estn los metales de transicin, en
los cuales se estn llenando los orbitales d.
Debajo de los metales de transicin estn
las dos filas de elementos en los cuales se
estn llenando los orbitales f; los
lantnidos y los actnidos

En algunas ocasiones la configuracin


electrnica de un elemento difiere de la
esperada siguiendo el principio de
construccin. Estos casos son excepciones
a dicho Principio. Ello es debido a que
pueden darse ciertas distribuciones de
electrones que supongan una disminucin
de energa. Por ejemplo, una configuracin
que suponga la existencia de una capa
llena o semillena es favorable desde un
punto de vista energtico. Es el caso del Cr:
Cr :[Ar]3d54s1

que segn el Principio de Construccin


debera tener una configuracin de 3d 44s2
y sin embargo la configuracin real es
3d54s1, ya que as se alcanza la
configuracin semillena en los orbitales
3d. Algo similar ocurre con el cobre: Cu:
[Ar]3d104s1
que presenta 3d104s1 en lugar de 3d94s2,
pues as se alcanza la capa 3d llena.

Cul es la configuracin electrnica


del elemento Niobio (Z=41)?
en teora: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2
4d3
Pero en realidad es : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
4s2 3d10 4p6 5s1 4d4
ya que los orbitales
5s y 4d tienen valores de energa muy
prximos y de esta manera hay ms
electrones desapareados.

Cul es la configuracin electrnica


del elemento Nquel (Z=28)?
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d8 y si lo
ponemos en trminos del gas noble
ms cercano:
[Ar] 4s2 3d8

Problema N3: Cules son las configuraciones


electrnicas generales del nivel de valencia en
estado basal para los grupos peridicos
siguientes:
a)Gases Nobles
b)Halgenos
c)Pnictgenos (Familia del nitrgeno)
d)Grupo IIB (12).

El nivel u orbital de valencia son los orbitales


s y p ms externos ocupados en un tomo.
En estado basal significa de mnima energa.
a) Gases nobles:
Pertenecen al Grupo 18 (VII A). Tienen 8
electrones de valencia.
2

Configuracin de la capa de valencia : n s n p

Excepto el He, cuya configuracin electrnica es 1 s

Ne : He 2s 2 p
2

Ar : Ne 3s 3 p

Kr : Ar 3d

10

Xe : Kr 4d

Rn : Xe 4 f

4s 4 p

10

5s 5 p

14

10

5d

6s 6 p

b) Halgenos: Grupo 17 (VII A)


2

Tienen 7 electrones en la capa de valencia : ns np

F : He 2 s 2 p
2

Cl : Ne 3s 3 p
2

Br : Ar 3d
I : Kr 4d

10

10

At : Xe 4 f

5
5
2

4s 4 p
2

5s 5 p
14

10

5
2

5d 6 s 6 p

c) Pnictgenos: (Grupo del Nitrgeno) Grupo 15 (V A)

Tienen 5 electrones en la capa de valencia ns np

N : He 2 s 2 p
2

P : Ne3s 3 p
2

As : Ar 3d 4 s 4 p
10

Sb : Kr 4d 5s 5 p
Bi : Xe 4 f

10

14

10

3
3
2

5d 6 s 6 p

d) Grupo 12 (II B)

Los elementos de este grupo tienen el nivel (n - 1)d


completo : n 1 d ns
10

Zn : Ar 3d

10

Cd : Kr 4d

Hg : Xe 4 f

4s

10
14

5s

5d

10

6s

Reglas de Slater
Reglas empricas para determinar S
En la funcin de onda de los tomos
poli electrnicos aparece los orbitales
hidrogenoides en la carga nuclear Z
modificada para incluir los efectos de
apantallamiento (repulsin nter
electrnico). En 1930 J. C. Slater dio
una serie de reglas empricas para
estimar la constante de pantalla de un
electrn.

Escriba la configuracin electrnica del elemento y


agrupe la subcapas de la siguiente forma (1s), (2s,2p),
(3s,3p), (3d), (4s,4p), (4d), (4f), (5s,5p)
Los electrones situados a la derecha del grupo
(ns,np) no contribuyen a la constante de pantalla del
electrn.
Cada uno de los restantes electrones del grupo apantallan
al electrn en 0,35.
Cada uno de los electrones en la capa (n-1) apantalla
al electrn en 0,85
Los electrones de la capa (n-2) y de las inferiores
apantallan completamente, es decir, contribuyen cada uno
de ellos con 1,00 a la constante de apantallamiento.
Cuando el electrn para el que se calcula la constante de
pantalla esta en el grupo nd o nf, se mantienen las reglas
2 y 3 para las reglas 4 y 5 se sustituye por.
Cada uno de los electrones situado a la izquierda del grupo
nd o nf contribuye con 1,00 a la constante de pantalla.

Problema Ejemplo: Utilizando las reglas de


Slater, calcula la Zef que siente un
electrn de un tomo de bismuto.
Z = 83
Bi = {1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f14} {5s25p65d10} {6s26p3}

Zef = Z -S
S = {0,35.(5) + 0,85.(18) + 1.(60)}
Zef = 83 {0,35.(5) + 0,85.(18) + 1.(60)} = 5,95

Problema N 51: Estudie


como varia la carga nuclear
efectiva con que es atraido
un electrn 4s 4p en los
elementos del cuarto
periodo (K-Kr).

Descripcin de los Nmeros Cunticos:


n=

m=

ms=

Nmero Cuntico Principal:


Proporciona el Nivel y la distancia promedio relativa
del electrn al Ncleo. n posee valores de 1, 2, 3,....
Nmero Cuntico Azimutal:
Proporciona el subnivel. cada orbital de un subnivel
dado es equivalente en energa, en ausencia de un
campo magntico. l posee valores desde 0 hasta n-1.
Nmero Cuntico Magntico:
Define la orientacin del Orbital. m posee valores
desde -l pasando por 0 hasta +l
Nmero Cuntico de Spin:
Define el giro del Electrn. sposee valores de +1/2 y
-1/2.