Primer principio de la

termodinmica
Transformaciones. Aplicacin a gases
ideales

La Primera Ley de la
Termodinamica es la ley de
conservacion de la energia aplicada
a los sistemas
termodinamicos

Calor: cantidad que fluye a travs de la frontera de un sistema

durante un cambio de estado, en virtud de una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno, que fluye de un
punto de mayor temperatura a otro de menor temperatura.

Trabajo: cantidad que fluye a travs de la frontera de un

sistema durante un cambio de estado y que puede utilizarse por
completo para elevar un cuerpo en el entorno
Trabajo: energa que fluye a travs de la frontera del sistema en
forma tal que la diferencia de temperatura no est involucrada

Medio
S
Estado inicial

Estado final

El sistema se encuentra en
un estado de equilibrio
respecto al medio.
El sistema interacta con el
medio intercambiando energa
en forma de trabajo y de calor.

El sistema se encuentra en un
estado final (distinto en general
del inicial) y en equilibrio con el
medio.

Convencin de signos:
Si el sistema realiza trabajo sobre el medio W>0
Si el medio realiza trabajo sobre el sistema W<0.

Si el medio cede calor al sistema, Q>0

Si el sistema cede calor al medio, Q<0

Ejemplo de transformacin
termodinmica
Estado inicial

Estado final

Sistema:
generador+circuito+agua+recipiente

W<0; Q=0

Sistema:
Agua+recipiente

W=0; Q>0

Ecuaciones de estado:
F (p,V,T) = 0 Una de las 3 variables queda determinada
por las otras 2 que se consideran independientes.
Ejemplos de ecuaciones de estado

pV nRT

n2a
p 2 V nb nRT
V

Cualquier funcin de estado puede entonces escribirse

en funcin de dos de las variables termodinmicas

Procesos cuasiestacionarios: el sistema que experimenta la

transformacin pasa por sucesivos estados de equilibrio, con sus
variables de estado tomando valores definidos en cada
punto(representables en un diagrama p-V u otros)

Se define como una idealizacin de un proceso real que se lleva

a cabo de tal modo que el sistema est en todo momento muy
cerca del estado de equilibrio, como un proceso que se realiza en
un nmero muy grande de pasos, o que lleva mucho tiempo.

Transformaciones
cclicas

El sistema evoluciona
desde un estado (A) y
despus de sucesivas
transformaciones termina
en el mismo estado inicial

A
B

Procesos reversibles: el sistema experimenta

una transformacin cclica cuasiestacionaria sin
producir cambios en el entorno(ideal)

Reversible

Irreversible

Trabajo termodinmico realizado por un gas

ds

pi,
Vi,Ti

dWgas F ds pAds

dW pdV

pf, Vf,
Tf

Vf

Vi

pdV

Calculo del trabajo en la expansin

isotrmica de un gas ideal

pi,
ViT

pf,
Vf,T

Fuente trmica a la
temperatura T en
contacto con el gas

Vf

pdV

pV nRT

Vi

Vf

Vf
nRT
W
dV nRT ln( )
V
Vi
Vi

pi

pf
Vi
Vf

Vf

pdV Area bajo la curva

Vi

Clculo del trabajo termodinmico en otros

procesos del gas ideal

Isocora o a
volumen constante
No hay variacin de
volumen del gas, luego
W=0

Isbara o a presin constante

W=p(VB-VA)

Trabajo en una
transformacin
cclica.

WA B 0
WBA 0

Wciclo Area encerrada

A
B

p0
4

V0

Una masa de gas evoluciona desde el estado A al B. Puede

hacerlo por cualquiera de los procesos indicados en la figura

El trabajo realizado por (sobre) el gas depende del

tipo de transformacin termodinmica realizada
entre los mismos estados inicial y final

El calor que fluye desde

(hacia) el sistema durante
una transformacin
termodinmica entre dos
estados depende del tipo
de transformacin
termodinmica realizada.

p0
4

V0

Sin embargo al calcular la diferencia

entre el calor intercambiado y el
trabajo realizado, sta resulta ser
constante para todas las
transformaciones....

Q1 W1 Q2 W2 Q3 W3 Q4 W4

p0
4

V0

Q-W solo depende de los estados inicial y final;

es independiente del camino (del tipo de
transformacin)

Si definimos una cantidad U a la

que llamamos energa interna del
sistema...

U Q W

Los experimentos de Joule

indican que tiene sentido hablar
de la diferencia de energia entre
dos estados de un sistema (el
agua dentro del recipiente) y que
esta diferencia se puede medir
por medio de la cantidad de
trabajo que desaparece del
ambiente mientras el sistema
pasa de un estado en otro en
condiciones adiabaticas.

Uagua=

-W

La definicion de energia interna se basa en dos generalizaciones

cualquier par de estados de un sistema termodinamico se
puede conectar mediante la realizacion de un trabajo adiabatico
la cantidad de trabajo adiabatico necesaria para conectar dos
estados dados depende solamente de los estados y no del modo
particular de efectuar ese trabajo.
U corresponde, por definicin, a una cantidad que no
depende de la naturaleza del proceso usado para medirla.
U es una cantidad capaz de describir el estado de un sistema
o, simplemente, una funcin de estado
Mientras que U es una funcin de estado, Q y W slo tienen
sentido y aparecen en escena si ocurre un proceso

Definicin de la primera ley de la termodinmica

Para todo sistema termodinmico existe una magnitud U,
llamada energa interna, que es funcin slo del estado del
sistema y no de los procesos mediante los cuales se obtuvo ese
estado.
La diferencia de energa interna entre dos estados se mide por
el trabajo adiabtico necesario para llevar al sistema de uno de
los estados al otro.
Para procesos no adiabticos, la diferencia entre el trabajo que
se realiza y la variacin de energa interna es, por definicin,
calor.

U Q W

Se verifica experimentalmente que

la energa interna de un gas ideal
solo es funcin de T

U U (T )

La variacin de energa interna de un gas ideal entre dos

estados cualesquiera, independientemente de la
transformacin es

U ncV T

a
b

Gas monoatmico ideal

Gas diatmico ideal

De aqu sale la importante relacin

c p cV R

Un mol de gas ideal monoatmico sigue un proceso termodinmico

cclico, que consta de una expansin isotrmica, una compresin
isobrica y un aumento de presin a volumen constante. Si
Ta=300 K, Pa = 5 atm y Pb = 1 atm, calcule, para cada evolucin y
el ciclo completo:
a) el trabajo que realiza el gas
b) El cambio en energa interna y la cantidad de calor que
intercambia con el medio exterior
(atm) P
a

Expansin (compresin) adiabtica de un gas

Pistn
deslizante sin
rozamiento

U Q W

dU W
dU CV dT

W pdV

W=-U=-ncV(TB-TA)
pA

A
isotermas

adiabtica

pB
VA

VB

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Entropa

Procesos cuasi estacionarios: el sistema que experimenta la

transformacin pasa por sucesivos estados de equilibrio, con sus
variables de estado tomando valores definidos en cada punto
(representables en un diagrama p-V u otros)
Se define como una idealizacin de un proceso real que se lleva a
cabo de tal modo que se realiza en un nmero muy grande de
pasos, o que lleva mucho tiempo.
Procesos reversibles: se realiza de forma tal que se puede
invertir exactamente, produciendo solamente variaciones
infinitesimales en el medio.

FUENTE TRMICA
sistema que puede intercambiar calor con otros sistemas
sin cambiar l mismo su temperatura. Una fuente trmica
se puede imaginar como un cuerpo de capacidad calorfica
muy grande, que est todo a la misma temperatura

Primer principio de la termodinmica

U Q W

(Imposibilidad de crear energa)

Transformacin completa
de trabajo en calor:

W Q

Es posible que una cierta

cantidad de calor extrada
de una nica fuente se
convierta ntegramente en
trabajo?

Q W ???

Fuente trmica
a mayor
temperatura

Esquema de mquina
trmica cclica
Maquina trmica
que opera
cclicamente

Fuente trmica
a menor
temperatura

U=0 W Q1 Q2 Q1 Q2

Mquina de vapor

Mquina trmica ideal

Rendimiento de una maquina trmica

W Q1 Q2
W Q1 Q2
W Q1 Q2

Q1
Q1

Q2
Q1

Q2
W
% .100 1 .100
Q1
Q1

Definicin de eficiencia

Esquema de
frigorfico

EL frigorfico recibe trabajo de una fuente externa y lo

utiliza para extraer calor de una fuente fra y cederlo a una
caliente

Mquina trmica y mquina frigorfica

Eficiencia de un frigorfico

Qabsorbido Qabsorbido
e

W
W

El ingeniero francs N. Sadi Carnot (1796-1832) public

en 1824 su famosa memoria Reflexiones sobre la
potencia motriz del calor y sobre las mquinas
apropiadas para desarrollar esta potencia
A menudo se ha planteado la cuestin
sobre si la potencia motriz del calor es
limitada o infinita; el que si mejoras
posibles a estas mquinas de vapor
tienen un lmite asignable, un lmite
que, en la naturaleza de las cosas, no
pueda excederse por medio alguno, o
si, por lo contrario, estas mejoras
pueden extenderse indefinidamente

Kelvin, Lord o Thomson,

William (1824-1907),
matemtico y fsico
britnico.En el campo de la
termodinmica, Kelvin
desarroll el trabajo realizado
por James Prescott Joule
sobre la interrelacin del
calor y la energa mecnica, y
en 1852 ambos colaboraron
para investigar el fenmeno al
que se conoci como efecto
Joule-Thomson . En 1848
Kelvin estableci la escala
absoluta de temperatura que
sigue llevando su nombre.

Clausius, Rudolf Emanuel (1822

-1888), fsico matemtico alemn, uno
de los fundadores de la termodinmica.
Clausius fue el primero en enunciar la
denominada segunda ley de la
termodinmica (1850). Fue uno de los
primeros que aplic las leyes de la
termodinmica, especialmente el
concepto de entropa, a la teora de la
mquina de vapor. Tambin tuvo un
papel importante en el desarrollo de la
teora cintica de los gases.

Enunciados de la segunda ley de

la termodinmica

Lord Kelvin:
Es imposible efectuar una transformacin cuyo nico resultado
sea transformar en trabajo el calor extrado de una fuente con la
misma temperatura en todos sus puntos.

Clausius:
Es imposible efectuar una transformacin cuyo nico resultado
sea transferir calor desde un cuerpo a una temperatura dada a
otro a temperatura mayor.

Equivalencia de los enunciados(I)

Clausius no vlido Kelvin no vlido

Equivalencia de los enunciados(II)

El conjunto de una maquina frigorfica con un mvil perpetuo
(Kelvin-Planck) da lugar a una mquina que absorbe calor de
una fuente fra y lo cede a una fuente caliente sin que se aporte
trabajo (Clausius)

Un motor de Carnot es un
dispositivo ideal que describe un
ciclo de Carnot. Trabaja entre dos
focos, tomando calor Q1 del foco
caliente a la temperatura T1,
produciendo un trabajo W, y
cediendo un calor Q2 al foco fro a
la temperatura T2.

Ciclo de Carnot

Rendimiento del ciclo de Carnot

Wciclo
T2

1
Q1
T1

Teorema de Carnot:
El rendimiento de todas las maquinas reversibles operando
entre las mismas dos temperaturas es el mismo, y ninguna
mquina irreversible operando entre las mismas temperaturas
puede tener un rendimiento mayor que

El rendimiento de un motor de Carnot es el valor lmite que

tericamente alcanzara la mquina reversible, de forma que
el rendimiento trmico de una maquina real es inferior a ese
lmite.

Rendimiento de una mquina irreversible en

comparacin con una reversible

 MAX

T2
1
T1

max < l, aun para procesos ideales no hay

mquinas cien por ciento eficientes operando
entre dos temperaturas!

Entonces el rendimiento de todas las mquinas trmicas que

operan en forma reversible entre las temperaturas T1 y T2
es:

T2
1
T1

Eficiencia de una mquina

frigorfica de Carnot

T2
e
T1 T2

Vale la pena utilizar el ciclo de Carnot para construir

una mquina trmica?
El intercambio de calor durante las transformaciones
isotrmicas es muy lento, lo que no hara un motor de
Carnot prctico....
Si utilizramos un motor de Carnot en nuestro auto
seguramente seramos rebasados por los peatones e
insultados por otros automovilistas...

Un acondicionador de aire mantiene la temperatura del

ambiente en 13 C, mientras la temperatura exterior es de
30 C. Si el artefacto fuera ideal, cul sera su eficiencia?

Si la eficiencia real del acondicionador es la tercera parte

de la ideal, qu potencia debe desarrollar su motor para
extraer 8.106 J por hora?

Concepto de entropa

Hiptesis de Clausius: en todo proceso reversible e isotrmico

(temperatura final igual a la inicial T) el cociente Q rev /T no
depende del proceso sino slo depende de los estados final e
inicial
Dicho cociente es una propiedad inherente del sistema, al igual
que U; es una funcin de estado

A esta cantidad se la denomin entropa

Qrev
S
S f Si
T
Para un proceso isotrmico