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de la Chontalpa
Definicin de ecuacin de
estado
pVM
RT
pV nRT
en donde V es el volumen en
ft3
moles de gas.
para n
pVM
zRT
en
donde
compresibilidad.
z
factor
es
el
de
Lasegunda
suposicin
considera
la
inexistencia de fuerzas de atraccin o de
repulsin entre las molculas del gas o
entre el gas y las paredes del recipiente
que las contiene.
RT
pVM
RT
VM
aplicando el parmetro b:
p
VM
RT
b
RT
a2
p V b V
M
M
O bien:
V M2
b
RT
representa la
en
donde la
ecuacin de van
der Waals, lacul es
diferente de la ecuacin de
gases
ideales porlos
la adicin del trmino a/V2 M a
la presiny la sustraccin del
parmetro b del volumen molar.
El trmino
M representa un intento
a/V2 corregir la presin debido a las
para
fuerzas de atraccin entre las
molculas. Es decir, la presin real
ejercida sobre las paredes del recipiente
que es
contiene
gas
real
menor al
por
la cantidad a/V2 M que la
presin ejercida en el mismo
recipiente por un gas ideal.
p
M
VM
RT
V
presenta las caractersticas importantes
siguientes:
V M2
V
b
RT
p repulsin p atraccin
En donde:
p repulsin
RT
(V M
b)
p atraccin
a
V M2
dp
dVM
pc
Presin, p (lb/pg2abs)
Tc
VMc
0,
Tc
d 2p
M 2Tc
dV
dp
dV M
T
C
d p
dV M2
T
C
Tarea: Demostrar
Obteniendo la primera y segunda derivada
de la ecuacin de van der Waals
respecto al volumen al
crtico,
con
e
punto
igualando
ambas ecuaciones a
obtiene respectivamente:
cero se
dp
dV M
d P
dV M2
RTc
2RTc
V
b
MC
2a
M
C
V3
6a
MC
V4
Resolviendo
las
ecuaciones simultneamente para los
parmetros
b, se obtiene:a y
VM C
8
Tc R
b VM
3
a
VM b
p c
2
M
V
RT
T
C
RTc
MC
2a
d P
2
dVM
MC
V
b
TC
a
VM b
p c
V M2 RT
2RTc
6a
4
VM C 0
se obtiene:
27 R 2Tc
a2
64
pc
RTc
b
8 c
p
RT M2 a M ab
V
V
0
b
p
p
p
V M3
Los dos
parmetros
constantes a y b.
se refieren a las
T=cte
Presin, p (lb/pg2abs)
LQUIDO
DOS
FASES
GAS
C
E
p1
A
B
T1
Las
tres
de VM son las
soluciones
E sobre la
intersecciones
A, C lnea a la presin
horizontal
correspondiendo
p1.y
La curva isotrmica
ABCDE
una
calculada
proporciona
aparentemente
transicin continua de la fase gaseosa a la
fase lquida.
VM zRT
p
sustituyendo la ecuacin
VM zRT
p
en la ecuacin
RT M2 a M ab
V
0
b
p
p
p
V
rearreglando la ecuacin resultante:
V M3
z 3 ( 1 B )z 2
AB 0
Az
En donde:
A
ap
bp
B
RT
R 2T 2
en
z
es
el
factor
de
donde
compresibilidad,
p es la presin absoluta
del sistema en lb/pg2abs y T es la
temperatura del sistema en R.
La
de la ecuacin de estado
solucin
proporciona
una
raz
pararegiones
en la
regin de una
fase
(en real
algunas
sper
crticas z esta
ecuacin
proporcionan tres races reales para z,
seleccionando la mayor raz como el
valor con significado fsico para el factor
de compresibilidad, z) y tres races
reales en la regin de dos fases (en
donde la presin del sistema es igual a
la
presin
de
vapor
de
la
sustancia).
La ecuacin
z 3 ( 1 B ) Az AB 0
z2
se
de forma
para
aplica
prctica
determinar
las densidades de las fases
lquida y vapor.
a
p
T 1 / 2V M (V M
b)
M b )
(V
RT
en donde T es la temperatura
del
sistema en R.
a
M b )
p
(V
1 / 2 M (V M
T V
RT
b
)
satisface la condicin siguiente:
b 0.259921VM
C
V M
T
c
2 p
V M2
T
c
Diferenciando la ecuacin:
a
p
T 1 / 2V M (V M
b)
M
(V b )
RT
Con
al
molar
respecto
volumen
y
aplicando
en el
crtico descritas condiciones
por las ecuaciones:
las
punto
p
V M
T
c
2 p
V M2
T
c
Se obtiene:
dp
dV M
T
C
d p
V
b
T
C
2a
2RT
dVM2
RTc
M
3
C
6a
V
M
4
C
T
R
c
V
MC
3
C
VM
p T c1 / 2V M C
a
(V M
b)
(V C
RT
b)
Ahora bien,
y resolviendo
combinando
simultneamente
las ecuaciones :
p
V M
2 p
V M2
T c1 / 2V M C
a
(V M
b)
T
c
(V
RT
MC
b)
Se obtiene:
a a R
T c2.5
pc
RTc
b b
pc
Igualando la ecuacin:
b
0.259921VM
Con la ecuacin:
RTc
b b
pc
Proporciona:
pcVM C ( 0.333 )
RTc
La ecuacin
pcVM C ( 0.333 )
RT
c
la ecuacin
de estado de
muestra
Redlich-Kwong
proporciona un factor
que
universal de compresibilidad crtica
del gas, zc, de 0.333 para todas las
sustancias.
Estudios
experimentales
diversasque
sustancias
el valorde
zc se
indican
para
encuentra entre 0.23 y 0.31.
a
p
T 1 / 2V M (VM
b)
M
(V b )
RT
y expresando
la ecuacin resultante
en una ecuacin en forma cbica, se tiene
que
z z ( A B B )z AB
0
3
En donde:
ap
A
2
R T
2.5
bp
RT
La ecuacin
z 3 z 2 ( A B B 2 )z AB 0
am
a 0.5
bm
x b
pc
b es el parmetro de la ecuacin de
b
calculado
con la ecuacin:
RedlichKwong
el componente
para
RTc
b b
pc
am es el parmetro a de la mezcla,
bm es el parmetro b de la mezcla
y x es la fraccin mol del componente en
la mezcla lquida en fraccin mol.
am
y
j
j a
j
0.5
y b
bm
jj
en 1
mol
y
es la fraccin
componente
enla mezcla gaseosa de
donde
fraccin mol.
l
en
am p
2
R T
2.5
bm p
B RT
p
1/
T
ecuacin
Redlich-
de
a
M
(V
b)
(V b)
M
M
RT
aT
M
p
(V
b)
V M (VM b)
RT
a T a c
Siendo el trmino dependiente de
la temperatura y es adimensional. Cuando
temperatura
del sistemaes iguala la
la
temperatura crtica (T =T
c), el tiene
valor de una unidad y ac es el valor de aT a
la Tc.
A temperatura diferente a la
temperatura crtica, el parmetro se
define por:
m 1 rT 1 / 2
en donde el parmetro m se
correlaciona con el factor acntrico de
Pitzer, , como:
Pitzer,
,
(log
p vr
en
es la
de
pvr
donde
reducida evaluada presin a vapor
una
Tr, esdeun0.7. El
factor acntrico
1 ) dePitzer,
valor constante para cada sustancia pura.
R 22 Tc
pc
RTc
pc
(V M
V
M
c
3
M
)
3V
2
M cV M
3V 2 V V 3 0
Mc
Mc
a
Tb
Ta bRT 2 M
p
b V p 0
en
el
punto
crtico
las
dos
M
c
3V M c
RTc
p
c
aT bRTc
pc
pc b
a b
V M3 pT
c
c
Combinando la ecuacin:
b
RTc
pc
Con la ecuacin:
Se tiene:
3
V
M
c
RTc
p
c
b
0.259921V
M
c
RT
p
V M2
aT
bRT
p
aT b
b2 M
V p 0
p
z3
0
z 2 ( A B B 2 )z AB
En donde:
aT P
A
(RT )
2
bp
B RT
aT
p
VM (VM b)
b(V
M
b) (V b)
RT
2 c2
T
pc
RTc
b b
pc
a T a c
Para el parmetro dependiente de
la temperatura se tiene:
1/
2
1 m( 1 Tr 0.5
)
m 0.37464 1.542260.26992 2
esta
expresin
ltima
expandida
1978
investigadoresen
dando:
para
por
m 0.379642 1.48503-0.1644 2
0.016667 3
m
fue
algunos
rearreglando la ecuacin
aT
p
V M (VM b)
b(VM
M
b) (V b)
RT
aT p
A
(RT )
2
bp
RT
aT
x
i
j i
t
i
(a
tj
/ 2 i j
ati )a1c
(1
j
y y
i
(a a
Ti
1/
)
ij
y y a
(1 Taj )
( 1 j
2 j
1 i/j
2
)( aTi aTj )
Ti
i
b ( y j b
j
)
j
aT P
A
(RT )
2
B RT
bp
coeficientes
de interaccin binarios y se
consideran independientes de la presin y
temperatura.
Estos coeficientes implican una correccin
determinada
empricamente
y
caracterizan
un
sistema
de
dos componentes formado por el
componente y el componente en
la mezcla de hidrocarburos.
para
modelar la interaccin molecular
coeficientes
emplean
a travs de ajustes empricos del trmino aT