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Bioqumica

LIPIDOS
2012

Tema:4
Dra. Mara Sofa
Gimnez
bioquimica.enfermeria.unsl@gmail.com

LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
REACCIONES Y APLICACIONES
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS

LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
REACCIONES Y APLICACIONES
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS

Clasificacin y propiedades
Que es un lpido?
Son los derivados reales potenciales de los
cidos grasos y substancias relacionadas

H-(CH2)n -CO-O- R
Normalmente n es impar y comprendido entre 5 y 23

Clasificacin y propiedades
Clasificacin segn su complejidad:
Lpidos sencillos
A) Glicridos

B) Ceras

Son steres de cidos grasos y alcoholes

Lpidos compuestos
A) Fosfolpidos

B) Glicolpidos

C) Esfingolpidos y otros lpidos


Contienen otros compuestos distintos de cidos
grasos y alcoholes

Clasificacin y propiedades
Clasificacin segn su complejidad:
Lpidos sencillos
A) Glicridos
A) A)
Glicridos
Glicridos

B) Ceras

Son
steres de) cidos
grasos CH
y alcoholes
H-(CH
-CO-O2 n

Son steres Lpidos


de cidoscompuestos
grasos y glicerina
A)

H-(CH
)
-CO-OCH
2
n
Fosfolpidos
B) Glicolpidos
C) Esfingolpidos y otros lpidos

H-(CH2)n -CO-O- CH2

Contienen otros compuestos distintos de cidos


Son steres de cidos
y glicerina
grasos grasos
y alcoholes

Clasificacin y propiedades
Clasificacin segn su complejidad:
Lpidos sencillos

B) Ceras
A) Glicridos

B) Ceras
B) Ceras
H-(CH
de 12yaalcoholes
20
Son steres
de cidos ngrasos
2)n -CO

Lpidos compuestos
n de 19 a 31

H-(CH2)n - O

A) Fosfolpidos
B) Glicolpidos
Funden entre 40 y 120C
C) Esfingolpidos y otros lpidos
Cera de abejas: 70 A 80% ESTERES
Contienen
compuestos
distintos de cidos
12 A 15otros
% ACIDOS
LIBRES
grasos y alcoholes
10 A 16 % HIDROCARBUROS

Clasificacin y propiedades
Clasificacin segn su complejidad:
A) Fosfolpidos

Lpidos
sencillosfosfoglicridos
fosftidos

A) Glicridos

Ceras) -H
CH2 - O -COB)-(CH
2 n

Son steres de cidos grasos y alcoholes

H-(CH2)n -CO-O- CH

Lpidos compuestos

A) Fosfolpidos
Fosfolpidos
A)

B) Glicolpidos

CH2 -O- P-O-X

C) Esfingolpidos y otros lpidos

O-H
Contienen otros compuestos distintos de cidos
grasosgrasos
y alcoholes
Esteres de cidos
y cido fosfrico

Clasificacin y propiedades
Clasificacin segn su complejidad:
B) Glicolpidos

Lpidos sencillos
Glicosilglicridos

A) Glicridos

B) Ceras

CH2 - O -CO -(CH2)n -H

Son steres de cidos grasos y alcoholes

CH compuestos
-O- CH2
Lpidos
H-(CHA)) Fosfolpidos
-CO-O- CH
2 n

C)

O
B) Glicolpidos
B) Glicolpidos
CH

CHOH
CHOH
Esfingolpidos y otros lpidos
CHOH-CHOH

Contienen otros compuestos distintos de cidos


grasosyyglicsidos
alcoholes de la glicerina
Esteres de cidos grasos

Clasificacin y propiedades
Clasificacin segn su complejidad:
Lpidos
sencillos
C) Esfingolpidos y otros
lpidos
A) Glicridos
B) Ceras
CH3 -(CH
2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Son steres de cidos grasos y alcoholes

Ejemplo

HO

Lpidos compuestos

Ceramidas
A) Fosfolpidos
X=-COR

B)

O- Y

NH-X
Glicolpidos

C) C)
Esfingolpidos
y otros
lpidos
Esfingolpidos
y otros
lpidos

Y=H

Contienen otros compuestos distintos de cidos


grasosdey esfingosina
alcoholes (X=Y=H)
Derivados

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
Los lpidos contienen grupos polares y cadenas alifticas
no polares.
Las molculas con parte hidrfila y parte hidrfoba se
conocen como Anfipticas
Dependiendo del balance hidrfobo/hidrfilo
las molculas anfipticas pueden ser:

Insolubles , Solubles y Esponjadas

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
Anfipticas
Dependiendo del balance hidrfobo/hidrfilo pueden ser:
Insolubles , Solubles y Esponjadas
Insolubles: Los que contienen pocos grupos polares, no
interarccionan con el grueso de la fase acuosa, se asocian y
ni se suspenden ni se emulsionan en agua.
Se orientan en interfases aire -agua aceite -agua y
permanecen siempre separados de la fase acuosa.
Mono capas con las cadenas hacia fuera de la disolucin.
Ejemplos: Di y triglicridos, alcoholes alifticos, esteroles,
colesterol y cidos grasos totalmente protonados

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
Anfipticas
Dependiendo del balance hidrfobo/hidrfilo
las molculas anfipticas pueden ser:

Solubles
Las que contienen grupos polares, tienen una solubilidad
finita en agua.
A bajas concentraciones forman disoluciones moleculares.
Ejemplos: Jabones y detergentes inicos, acidos
fosfatdicos.
A mayor concentracin que su solubilidad se forman
micelas

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
CONCENTRACIN MICELAR CRTICA =
CONCENTRACIN A LA QUE SE ALCANZA LA
SOLUBILIDAD MOLECULAR

Micelas

Forma esfrica y a altas concentraciones forma de varilla


Las molculas de las micelas estn en equilibrio rpido con
la disolucin y otras micelas

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
Fases liquido - cristalinas
Al aumentar la concentracin se forman agregaciones
mayores de las micelares en varilla.
Se conocen como fases semijabn o liquido -cristalinas :
cilndricas, hexagonal, cbicas.
Mayores concentraciones originan fases liquido cristalinas
laminares Lamelas

Son laminillas bimoleculares de lpidos separadas por agua


Las estructuras liquido-cristalinas se conservan incluso
despus de la deshidratacin de los lpidos

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
Fases liquido - cristalinas
Mayores concentraciones de lamelas pueden originan
estructuras bicapa vesiculares

Clasificacin y propiedades
Solubilidad en agua:
Temperatura de Krafft
Por debajo de una T o estn disueltos o en forma
cristalina, pero no forman micelas.
Calentando, funden en un pequeo intervalo de
temperaturas y el agua penetra en la red y da micelas.
Esa T se conoce como de Krafft y es mayor a mayor punto
de fusin y menor a mayor facilidad para penetrar el agua
en la red (ms grupos polares).
En mezclas de substancias anfipticas la T es intermedia
entre las de las substancias puras.

LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
REACCIONES Y APLICACIONES
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS

GLICERIDOS

Fuentes naturales

Palmceas

Coco

GLICERIDOS

Fuentes naturales

Girasol

Olivo

GLICERIDOS

Fuentes naturales

Cacahuete

Algodn

GLICERIDOS

Fuentes naturales
Colza

Lino

Soja

GLICERIDOS

Fuentes naturales

Pescado (Bacalao)

GLICERIDOS

Fuentes naturales

Manteca (Cerdo)

GLICERIDOS

CLASIFICACIN
Segn los cidos grasos
A) Hologlicridos

B) Heteroglicridos

(los 3R-COOH iguales)

(Con R-COOH diferentes)

Segn el grado de esterificacin


A) monoglicridos

B) Diglicridos

C) Triglicridos

TRIGLICERIDOS

CLASIFICACIN
Segn sean lquidos slidos
A) Aceites

B) Grasas

Son los triglicridos naturales tanto de origen animal


como vegetal

Segn el grado de insaturacin


A)Saturados

B) Insaturados

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes


Hexanoico

H-(CH2)5 -CO-O- H

Octanoico

H-(CH2)7 -CO-O- H

Aceite de
Coco -- 0,8%

Aceite de
Coco -- 5,5 a 9,9%
Palma -- 3 a 4%

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes


Caprico

H-(CH2)9 -CO-O- H

Laurico

H-(CH2)11 -CO-O- H

Aceite de
Coco -- 4,4 a 9,5%
Palma -- 3 a 7%

Aceite de
Coco -- 44 a 52%
Palma -- 46 a 52%

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes


Miristico

H-(CH2)13 -CO-O- H

Palmtico

H-(CH2)15 -CO-O- H

Aceite de
Algodn -- 0,5%
Soja -- 14%
Ssamo -- 0,1%
Coco -- 13 a 19%
Palma -- 14 a 17%

Aceite de
Algodn -- 21,9%
Soja -- 14%
Ssamo -- 8,2 a 9,4%
Coco -- 7,5 a 10,5%
Palma -- 6,5 a 9%

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes


Estearico

H-(CH2)17 -CO-O- H
Araquidico

H-(CH2)19 -CO-O- H

Aceite de
Algodn -- 1,9%
Ssamo -- 3,6 a 3,7%
Coco -- 1 a 3%
Palma -- 1 a 2,5%
Aceite de
Algodn -- 0,1%
Ssamo -- 0,8 a 1,2%
Coco -- 0 a 0,4%

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes

Oleico

C 17 H33 -CO-O- H
Cis-9

Aceite de
Algodn -- 30,7%
Ssamo -- 35 a 45%
Coco -- 5 a 8%
Palma -- 13 a 19%
Soja -- 23%

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes

Linoleico

C 17 H31 -CO-O- H
Cis-9

Cis-12

Aceite de
Algodn -- 44,9%
Ssamo -- 40 a 48%
Coco -- 1,5 a 2,5%
Palma -- 0,5 a 2%
Soja -- 35%

Aceites y grasas

Acidos grasos constituyentes


Aceite de
Soja -- 8%

Linolnico

C 17 H29 -CO-O- H

Cis-9 Cis-12 Cis-15

Araquidnico

C 19 H29-CO-O- H

Aceite de
Algodn -- 0,1%
Cis-5 Cis-8 Cis-11 Cis-14

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Reservas energticas

Producen ms caloras por gramo


que los carbohidratos y las protenas.

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Proteccin de prdidas de calor
Los triglicridos se depositan
subcutneamente en los animales
de sangre caliente.

Tambin los animales marinos


tienen grasas para protegerse de prdidas de calor

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Glicridos no esenciales
Los animales los sintetizan a partir de otros componentes
de la dieta (Carbohidratos y Protenas)
La sntesis se realiza en el hgado y existe una renovacin
continua de los depsitos almacenados
A veces los de la dieta pueden modificarse (hidrogenarse)
antes de almacenarse, pero las cadenas cortas se
metabolizan y rara vez se encuentran en los depsitos.

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Acidos grasos esenciales
Los animales son incapaces de sintetizar ciertos cidos
polienoicos que se consideran esenciales para su
crecimiento
Ejemplos: Linoleico,, linolnico y araquidnico
Entre otras funciones los cidos grasos esenciales se
consideran precursores de las Prostaglandinas
(liquido seminal de la oveja y el hombre)
antiagregantes de plaquetas

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Acidos grasos esenciales
Sntesis enzimtica de Prostagladina E
a partir de cido araquidnico

CH2 -(CH2)3- CH3

HOOC -(CH2)2- CH2

CH=CH-CH2-CH

CH -CH2- CH=CH

CH

CH
CH2

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Acidos grasos esenciales
Sntesis enzimtica de Prostagladina E
a partir de cido araquidnico

CH2 -(CH2)3- CH3

HOOC -(CH2)2- CH2

CH=CH-CH2-CH

CH -CH2- CH=CH

OH HO

CH

CH
CH2

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Acidos grasos esenciales
Sntesis enzimtica de Prostagladina E
a partir de cido araquidnico

CH2 -(CH2)3- CH3

HOOC -(CH2)2- CH2

CH- CH=CH-CH

CH -CH2- CH=CH

OH HO

CH

CH
CH2

Aceites y grasas

Importancia biolgica
Acidos grasos esenciales
Tambin otras implicaciones como en la fotosntesis de
otros cidos insaturados en seguimiento de rutas
de la evolucin.
Dieta aproximada ideal 17% de cidos grasos saturados,
8% de mono-insaturados y 7 % de poli-insaturados
Importancia de los poli insaturados, que son cis y no
conjugados (Un CH2 entre cada dos enlaces dobles)

Aceites y grasas

Aislamiento y caracterizacin
Aislamiento
- Cromatografa en placas de gel de slice con AgNO3
- Cromatografia lquido-lquido
- Cromatografia gas-lquido (metil esteres)

Caracterizacin
- Insaturaciones:
-CH=CH-

+ I2

Indice de iodo
-CHI-CHI-

El exceso de Iodo se valora por retroceso con tiosulfato

Aceites y grasas

Aislamiento y caracterizacin
Caracterizacin
- Insaturaciones:
-CH=CH-

+ I2

Indice de iodo
-CHI-CHI-

El exceso de Iodo se valora por retroceso con tiosulfato


- Insaturaciones:
- Insaturaciones:

Absorcin UV (para conjugados)


I.R. , R.M.N. G.L.C.(Para cis trans)

- Insaturaciones:
Otras reacciones qumicas y M. S.
Hidrogenacin, Degradacin oxidativa (KMnO4
OsO4 , O3 etc.)

Aceites y grasas

Aislamiento y caracterizacin
Caracterizacin
- Insaturaciones:
Nmero de protones olefnicos - R.M.N.
- Grado de esterificacin glicridos - R.M.N.
- Contenido en cidos:

Equivalente de saponificacin

Es mg de KOH consumidos por mg de materia grasa


El exceso de KOH NaOH se valora por retroceso
con HCl 0,5N y fenolftaleina

LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
REACCIONES Y APLICACIONES
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
APLICACIONES
- Alimentacin

-Hidrogenacin

- Jabones y detergentes - Saponificacin


- Pinturas y barnices - Aceites secantes
- Plastificantes y lubricantes - Aminas y nitrilos
- Otros derivados -

Esteres, resinas etc.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
HIDROGENACION
RCH=CH-R-CO-O-R + H2
Condiciones suaves:

RCH2-CH2-R-CO-O-R

Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)

En estas condiciones no sufre hidrogenolisis la unin ester.


Se consigue:
- mayor punto de fusin
- migraciones de enlaces y cambios estereoqmicos
- menor capacidad de enranciamiento (oxid. Allica) con
formacin de aldehidos y cidos voltiles de mal olor

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
HIDROGENACION
RCH=CH-R-CO-O-R + H2
Condiciones suaves:

RCH2-CH2-R-CO-O-R

Ni + H2 (1,3 a 2,7 Atm. y 175 a 190C)

En estas condiciones no sufre hidrogenolisis la unin ester.


Se emplea:
- Industria de margarinas, chocolate y grasas para cocinar.
- Aceites baratos (soja , algodn, maiz) a margarinas.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
APLICACIONES
- Alimentacin

-Hidrogenacin

- Jabones y detergentes - Saponificacin


- Pinturas y barnices - Aceites secantes
- Plastificantes y lubricantes - Aminas y nitrilos
- Otros derivados -

Esteres, resinas etc.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
SAPONIFICACION

(R-CO-O)2 Ca + R-OH

R-CO-O-R + H2O + CaO


Mtodo de Krebisch (En Espaa a gran escala)
1- Saponificacin
Con agua de cal da jabn
clcico y aguas glicerinosas.
2- Maduracin
Separar aguas glicerinosas
3- Lavado
Elimina glicerina que pudiera quedar
4- Ebullicin con NaOH
Se obtiene jabn sdico (de
grano) y precipita carbonato clcico que se separa por
la parte inferior de la cuba.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
SAPONIFICACION

(R-CO-O)2 Ca + R-OH

R-CO-O-R + H2O + CaO

Historia
Tribus Germanas poca de Cesar
Hervan sebo de cabra con potasa (Obtenida por
lixiviacin de las cenizas del fuego de lea)

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
SAPONIFICACION

(R-CO-O)2 Ca + R-OH

R-CO-O-R + H2O + CaO


Tipos de jabones
Segn tipo de procesamiento del jabn sdico
-Batido con aire (Para que flote)
-Adicin de perfumes y colorantes
-Adicin de germicidas
-Adicin de alcohol (Para hacerlo transparente))
-Jabn potsico (Jabn blando)

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
DETERGENTES

SO3Na
R

Sales sdicas de cidos sulfnicos


Obtenidos de R-X con cat Friedel Crafts y sulfonacin

Los detergentes no inicos son politeres


obtenidos de oxido de etileno

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
TRANSESTERIFICACION
R-CO-O-R + CH3OH

R-CO-O-CH3 + R-OH

Catalizada por: Sn, Pb, Zn, Cd

- Enfriando precipitan los ms pesados


- Calentando destilan los ms voltiles
- Por destilacin fraccionada se obtienen cidos puros
- Por reduccin de esteres metlicos alcoholes de
cadenas largas (Y PAR) para sntesis orgnica.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
HIDROGENOLISIS
R-CO-O-R + H2
1)2)-

R-CH2OH

+ R-OH

Cat + H2 (200 a 600 Atm. y 250 a 350C)


EtOH + Na -Mtodo de Bouveault-Blanc
(An en pequeas empresas)

Los alcoholes se emplean como tensoactivos


y para obtener esteres de cadena larga.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
APLICACIONES
- Alimentacin

-Hidrogenacin

- Jabones y detergentes - Saponificacin


- Pinturas y barnices - Aceites secantes
- Plastificantes y lubricantes - Aminas y nitrilos
- Otros derivados -

Esteres, resinas etc.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
- Son aceites con alto contenido en glicridos con 2 3
enlaces dobles como el aceite de linaza tung
Como componentes de pinturas y barnices, el secado consiste
en una polimerizacin catalizada por oxgeno del aire.
Preparacin de estandleos .- Consiste en isomerizar dienos
a 300C en atmsfera inerte para obtener dienos conjugados
que sean mejores secantes

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES

Mecanismo del secado

R-CH=CH -CH=CH -CH=CH-R-COOR


O-O

R-CH

CH

CH

CH CH-CH-R-COOR

O-O

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES

Mecanismo del secado

R-CH=CH -CH=CH -CH=CH-R-COOR


O-O

R-CH

CH

CH

CH CH-CH-R-COOR

O-O

.O-O.
R-CH

.O-O

CH

CH

.O-O

CH CH-CH-R-COOR

.O-O

O-O

Los radicales A y B reaccionan con I polimerizando


especialmente en posiciones conjugadas y terciarias

I
A
B

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Aceites maleicos y estirenados
- Son modificaciones de los agentes secantes para hacer ms
adherente e impermeable la pelcula, por polimerizacin
con maleico estireno.
R-CH
CH
O=C

CH-R-COOR
CH
C=O

R-CH

CH-R-COOR

CH2 CH2
Ph-CH HC-Ph

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Resinas Gliceroftlicas
- Policondensacin de cido graso secante en el C central de
la glicerina con anhdrido t-ftlico.
HO-CH2-CH-CH2- O-COO-C=O
CH2-(CH2)n- CH=CH-R

-CO-O- CH2-CH-CH2- OO-C=O


CH2
R - CH=CH-(CH2)n

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Esteres del alcohol polivinlico
CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n

CH
O-C-(CH2)n

O CH

O CH

O CH

O CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Esteres del alcohol polivinlico
CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n

CH
O-C-(CH2)n

O CH

O CH

O CH

O CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Esteres del alcohol polivinlico
CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n

CH
O-C-(CH2)n

O CH

O CH

O CH

O CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Esteres del alcohol polivinlico
CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n

CH
O-C-(CH2)n

O CH

O CH

O CH

O CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
Esteres del alcohol polivinlico
CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH2

O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n O-C-(CH2)n

CH
O-C-(CH2)n

O CH

O CH

O CH

O CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
ACEITES SECANTES
a partir de aceite de
Ricino: 82% de ester del cido Ricinoleico
CH3-(CH2)4- CH2-CH-CH=CH-CH2 -(CH2 )6 -COOR
OH

-H2O

CH3-(CH2)4- CH=CH-CH=CH-CH2 -(CH2 )6 -COOR


ClOH
CH3-(CH2)4- CH-CH=CH-CH-CH2 -(CH2 )6 -COOR
OH -H2O
Cl
-HCl
CH3-(CH2)3- CH=CH-CH=CH-CH=CH -(CH2 )6 -COOR
Tambin esteres para fibras textiles de ricinoleico

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
APLICACIONES
- Alimentacin

-Hidrogenacin

- Jabones y detergentes - Saponificacin


- Pinturas y barnices - Aceites secantes
- Plastificantes y lubricantes - Aminas y nitrilos
- Otros derivados -

Esteres, resinas etc.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
AMINAS, NITRILOS Y SALES DE AMONIO
Calor

R -COOR + NH3
R -CN
Lubricantes, plastificantes y agentes de flotacin
R -CN

+ H2

R -CH2 -NH2

Emulgentes para alquitranes de carretera condensadas con


acrilonitrilo. Tambin como bactericidas, como plastificantes
de resinas epoxi y como dispersantes de pigmentos
(+)
R -CH2 -NH2 + Cl-CH3
R -CH2 -NH2-CH3 (-)Cl
Detergentes catinicos con propiedades bacteriostticas.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
APLICACIONES
- Alimentacin

-Hidrogenacin

- Jabones y detergentes - Saponificacin


- Pinturas y barnices - Aceites secantes
- Plastificantes y lubricantes - Aminas y nitrilos
- Otros derivados -

Esteres, resinas etc.

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
CLORUROS DE ACIDO, AMIDAS y ESTERES
R -COOH + PCl3 (Cl2SO Cl2CO)
R -CO-Cl
Impermeabilizante de celulosa tejida como esteres
R -CO-Cl + R-NH2

R -CO-NHR

Tensoactivos no inicos por esterificacin de epxidos.


R -COOH

+ n CH2-CH2

O
Ac. dicloro esterico para aceites lubricantes

Aceites y grasas

REACCIONES Y APLICACIONES
OTRAS APLICACIONES
Oxidacin de Ac. oleico
CH3-(CH2)7 -CH=CH -(CH2)7 -COOH
O2
CH3-(CH2)7 -CH-CH -(CH2)7 -COOH
O
CH3-(CH2)7 -COOH

+ HOOC-(CH2)7 -COOH

Ac. Pelargnico +Ac. Acelaico

LIPIDOS
CLASIFICACIN
Y PROPIEDADES
GLICERIDOS
REACCIONES Y APLICACIONES
DE LOS GLICERIDOS
LIPIDOS COMPUESTOS

LIPIDOS COMPUESTOS

A) Fosfolpidos
B)
Glicolpidos
C) Esfingolpidos y otros lpidos
Contienen otros compuestos distintos de cidos
grasos y alcoholes

LIPIDOS COMPUESTOS

FOSFOLIPIDOS
FOSFOGLICERIDOS Acido fosfatdico (X=H)

CH2 - O -CO -(CH2)n -H


H-(CH2)n -CO-O- CH
n y n varian y los
acidos insaturados
preferentemente en n

CH2 -O- P-O-X


O-H

LIPIDOS COMPUESTOS

FOSFOLIPIDOS
FOSFATILCOLINAS - LECITINAS

CH2 - O -CO -(CH2)n -H


H-(CH2)n -CO-O- CH

CH2 -O- P-O-X


(+)
X= -CH2-CH2-N(CH3) 3

O-H

LIPIDOS COMPUESTOS

FOSFOLIPIDOS
FOSFATILDIETANOLAMINAS

CH2 - O -CO -(CH2)n -H


H-(CH2)n -CO-O- CH

CH2 -O- P-O-X


(+)
X= -CH2-CH2-NH3

O-H

LIPIDOS COMPUESTOS

FOSFOLIPIDOS
FOSFATILSERINAS

CH2 - O -CO -(CH2)n -H


H-(CH2)n -CO-O- CH

CH2 -O- P-O-X


(+)
X= -CH2-CH-NH3
O-H
COOH

LIPIDOS COMPUESTOS

FOSFOLIPIDOS
FOSFATILINOSITOLES

CH2 - O -CO -(CH2)n -H


H-(CH2)n -CO-O- CH
OH OH
OH

X=

OH OH

CH2 -O- P-O-X


OH
O-H

LIPIDOS COMPUESTOS

FOSFOLIPIDOS
IMPORTANCIA BIOLOGICA
- Componentes esenciales de membranas celulares
- Implicados en procesos como:
transporte activo
coagulacin de la sangre
enfermedades de sistema nervioso
cancer
- Punto de fusin de una parte de la molcula (cadena)
inferior al de fusin normal.

LIPIDOS COMPUESTOS

A) Fosfolpidos
B)
Glicolpidos
C) Esfingolpidos y otros lpidos
Contienen otros compuestos distintos de cidos
grasos y alcoholes

Las molculas de lpidos son insolubles en agua, pero se


disuelven en disolventes orgnicos.
Constituyen casi el 50% de la masa de las membranas
plasmticas, siendo el resto casi todo protenas.
El tipo de lpido que conforma las membranas
se denomina FOSFOLPIDOS.
c. Grasos
Cabeza polar de distinta
longitud
(14-24
tomos de
C).
dos colas hidrocarbonadas
hidrofbicas.

En gral. Las membranas de las bacterias estn compuestas por


un solo tipo de fosfolpido y no contienen colesterol, pero
tienen una pared celular que las protege.
Fosfatidilcolina
Clulas eucariotas
Esfingomielina
predominan 4 tipos
de fosfolpidos.
Fosfatidilserina
Fosfatidiletanolamina
Las membranas plasmticas no
solo estn compuestas de lpidos
sino que tambin las conforman
protenas e hidratos de carbono.

LIPIDOS COMPUESTOS

GLICOLIPIDOS
GLICOSIL-GLICERIDOS

CH2 - O -CO -(CH2)n -H


CH -O- CH2
O
CH
H-(CH2)n -CO-O- CH2
CHOH
CHOH
CHOH-CHOH

LIPIDOS COMPUESTOS

A) Fosfolpidos
B)
Glicolpidos
C) Esfingolpidos y otros lpidos
Contienen otros compuestos distintos de cidos
grasos y alcoholes

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOSINA

(X=Y=H)

CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2


HO

O- Y
NH-X

- Esfingosina y dihidro esfingosina, en grasas animales,


tejidos del pncreas, cerebro y medula espinal
- Es el producto del metabolismo lento de esfingolpidos

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOSINA

(X=Y=H)

CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2


HO

O- Y
NH-X

- Los esfingolpidos junto con los fosfoglicridos juegan


un papel importante en las membranas celulares

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOMIELINAS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
HO
O

O- Y
NH-X

(+)
Y= -P-O-CH2-CH2-N(CH3) 3
Fosfatil colina
O-H

Contienen Ac.
Estearico y
palmtico las de
pulmn

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
ESFINGOMIELINAS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
HO
O

O- Y
NH-X

(+)
Y= -P-O-CH2-CH2-N(CH3) 3
Fosfatil colina
O-H

Otras contienen
Ac. lignocrico y
nervnico

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
CERAMIDAS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Y= H

HO

O- Y
NH-X

Con los carbohidratos forman


glicsidos conocidos como cerebrxidos

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
CEREBROXIDOS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Y= -glucsido
- galactsido

HO

O- Y
NH-X

Antiguamente se conocan como


glicoesfingolpidos

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
CEREBROXIDOS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Y= -glucsido
- galactsido

HO

O- Y
NH-X

Cerasina - Contiene Ac. Lignocrico


Nervona y oxinervona - Contienen Ac. Nervnico
Frenosina - Contiene Ac. Cerebrnico

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
PSICOSINA

X= -H
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Y= -glucsido
- galactsido

HO

O- Y
NH-X

Se forma en la hidrlisis alcalina de cerebrsidos

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
SULFATIDOS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2
Y= -galactsido
con -OH de C-3
como -O-SO3H

HO

O- Y
NH-X

Se encuentran en tejidos del cerebro

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
CERAMIDA-POLIHEXOSIDOS

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2

Y= glicsidos de di tri
y oligosacridos de
glucosa y galactosa

HO

O- Y
NH-X

Son las responsables de la antigenicidad de


los grupos sanguneos A y B

LIPIDOS COMPUESTOS

ESFINGOLIPIDOS
GLOBOSIDO

X= -CO-R
CH3 -(CH2)12 -CH=CH-CH-CH- CH2

Y= gluco-galactogalacto-galacto-NHAc

HO

Est en los hematies

O- Y
NH-X

Colesterol
En las clulas eucariotas existe una gran cantidad de colesterol intercalado entre los
fosfolpidos. Se orientan con sus grupos OH hacia las cabezas polares de los mismos;
sus anillos esteroides (planos y rgidos), interactan y en parte inmovilizan al primer
fragmento de las colas hidrofbicas. De esta manera el colesterol hace que las partes
ms cercanas a las cabezas polares estn ms rgidas, disminuyendo la permeabilidad
de la bicapa a pequeas molculas solubles.
Tambin el colesterol impide que las cadenas hidrocarbonadas se junten y se
cristalicen.

Colesterol (C27)

OH

Se esterifica con cidos grasos


(16:0, 18:0, 18:1, 18:2)

alimentos de origen animal

colesterol esterificado
colesterol esterasa
pancretica

cidos biliares

cidos grasos y
monoglicridos dietarios

(100% de hidrlisis)

micela mixta

lumen intestinal

clula intestinal
Colesterol libre

Colesterol
esterificado

cidos grasos
Monoglicridos
micela mixta

Triglicridos

Fosfolpidos

q
u
i
l
o
m
i
c
r
o
n
e
s

El colesterol esterificado se incorpora a los quilomicrones


que la clula intestinal exporta, primero a la linfa y
posteriormente al torrente circulatorio.

colesterol
dietario

colesterol
biliar

micela mixta

clula intestinal

50%

colesterol libre

transportadores
colesterol y otros
esteroles

lumen intestinal

colesterol
esterificado

ORIGEN Y VIAS METABOLICAS DEL COLESTEROL EN EL HEPATOCITO

Dieta

RETICULO ENDOPLASMICO

Colesterol Neosntesis

rQm
LDL
VLDL

CE

CE

Transporte
reverso

Col

HDL

Col

Colesterol

Sales Biliares

?
VLDL

PLASMA

Colesterol
Metablicamente
Activo

Sntesis
Sales Biliares

BILIS

VIAS DE SINTESIS DE SALES BILIARES

Colesterol

Colesterol
7-Hidroxilasa 7-HidroxiColesterol
Cyp7a
Colato
Quenodeoxicolato

Oxisteroles

Oxisterol
7-Hidroxilasa
Cyp7b

7-Oxisteroles
Hidroxilados

CATABOLISMO DE COLESTEROL HEPATICO Y SINTESIS DE SALES BILIARES (2001)

Dieta

Neosintesis

Colesterol

7-OH-Col

Cyp7a1

Col-25/27-Hidroxylase
25-OH-Col
27-OH-Col

Col-24-Hidroxylase

24-OH-Col

3-OH-5-C27
Steroid dehidrogenase

Cyp7b1

7-OHlated-Col

Cyp39a1
Oxysterol-7OHlasa

Sales Biliares
Primarias

ESTRUCTURA QUIMICA DE ACIDOS BILIARES


(PRIMARIOS, SECUNDARIOS)

1rias
Ac. Clico

2rias
Acido Deoxiclico

Colesterol

Ac. Quenodeoxiclico

FISOLOGIA DE LA SECRECION BILIAR

Secrecin Biliar:
Necesaria para la digestin y absorcin de lpidos.
Rol central en la homeostasis del colesterol corporal.
Excrecin de xeonobiticos liposolubles y toxinas endgenas.
Rol inmunolgico por secrecin de IgA-secretora.

SALES BILIARES: CIRCULACION ENTEROHEPATICA

Hgado
Sntesis
0,5 g/d

Retorno 95%
IBAT
IBABP

Excrecin 5%
0,5 g/d

SINGNIFICADO FISIOLOGICO DE LA SECRECION


DE SALES BILIARES

Su sntesis y excrecin fecal representa una va muy relevante de


excrecin de colesterol corporal en exceso.

Sales biliares y Lecitina en la bilis solubilizan el colesterol biliar,


evitando que precipite el colesterol en la va biliar.

Facilita la digestin de lpidos dietticos (triglicridos) junto al jugo


pancretico.

Facilitan la absorcin de vitaminas liposolubles.

- Digestin y absorcin de lpidos.


- Transporte de lpidos.
- Metabolismo del colesterol.
Regulacin molecular.
- Degradacin y biosntesis de los
lpidos. Cuerpos cetnicos.

Hgado
Estmago

Vescula
Sales
biliares

Pncreas
Intestino
delgado
(Enz.Hidrol.Panc.)

Triglicridos
transportados
por VLDL
Tejido
adiposo

Tejido
adipo
so
Msculo
Hgado
Corazn

Triglicridos
transportados/
Quilomicrones
Ac. grasos/
albmina

ESTRUCTURA DE UNA LIPOPROTEINA


Fosfolpidos

Colesterol

Protena

Esteres de Colesterol
Triacilglicridos

Clases de Lipoprotenas
Tipo

Lpido principal transportado

Quilomicrones Triglicridos (intestinales)


VLDL

Triglicridos (del hgado)

LDL Colesterol esterificado (CE)


HDL

Colesterol

Los lpidos absorbidos en la mucosa intestinal pasan a los vasos linfaticos en


forma de quilomicrones

QUILOMICRONES

Los quilomicrones circulan por el conducto linftico torcico hasta la


sangre venosa

Conducto linftico
torcico

Tejido adiposo

hgado

DIGESTIN Y ABSORCIN DE LIPIDOS DE LA


8) Los AG son Oxidados como
DIETA

combustible o re-esterificados
para almacenamiento.

7) Los AG entran a
la clula.

1) Las sales biliares


emulsionan las
Grasas formando
micelas.
2) Lipasas intestinales
degradan los
Triglicridos
3) Los cidos Grasos y otros
productos de la digestin
son tomados por la
mucosa intestinal y
convertidos en TAG.

6) La
Lipoprotenlipasa
activada por apo-C en
los capilares
convierten los TAG en
AG y Glicerol.
5) Los
QUILOMICRONES
viajan por el Sistema
Linftico y el Torrente
sanguneo hacia los
Tejidos.
4) Los TAG son incorporados con
colesterol y Apolipoprotenas en los
QUILOMICRONES.

117

Enzimas que intervienen en el


Metabolismo de las lipoprotenas
plasmticas
LIPOPROTEIN LIPASA (LPL)

+
CII

Sinusoides
hepticos

LIPASA HEPATICA (LH)

Lecitin Colesterol Acil


Transferasa (LCAT)

Pared de
Cl.
endoteliales

+
AI

HDL

ACCION DE LA LIPOPROTEIN
LIPASA (LPL) Y LIPASA HEPATICA
(LH)

H2C-O-C- CH2
O
TRIGLICER -R3
IDO

H2CO
OH +
R2-CH2 C-OH
CH2
=

O
O H2C-O-C-CH2 -R1
R2-CH2 C-OCH

H2CGLICER
OL
OH

ACGRASO

HIGAD
O

T.ADIPOS
O,
MUSCUL
AR,

Accin de Lecitin Colesterol Acil


Transferasa (LCAT)

Colesterol

Ester de
Colesterol

Fosfatidilco
Lecitin colesterol lina
Acil Transferasa
(LCAT)
Lisofosfatidilc
olina

Esterificacin del colesterol


intracelular

Colesterol
Acil-CoA
acil CoA-Colesterol
CoATransferasa (ACAT)
SH

Ester de Colesterol

ESTRUCTURA DE UN
QUILOMICRON
Apolipoprote
inas

Colestero
l

Fosfolpi
dosy
Triglicridos
Esteres de

Metabolismo de
Quilomicrones
B48

B48

TG

TG
QUILOMICR
ONES

B48

CII

HDL
AI

CII

LP
L
CII

TG

QM
remanente
s
LRP

HIGADO

TAG

TAG

TAG

Metabolismo de las VLDL, IDL,


LDL
VLDL

Apo
B-100
VLDL

Apo
B-100

Apo
CII, E

HIGADO

Lipasa
Apo
E

Heptic
a
LDL

Apo
B-100

Apo
B-100

VLDL

Apo
CII

TEJIDO PERIFERICO

Colesterol
Esterificado

Apo
E

Lipoprot
en
HDL
Apo CLipasa

IDL

TG

HDL
TG

AG

TEJID
O
CETP:
Protena de
ADIPO
transporte de esteres de

Receptores de lipoprotenas
R. relacionados a LDL
(LRP)
R. de LDL

Apo E
Apo
B100

R. recolectores

macrfagos

R. SR-BI (HDL)

HDL naciente

Protena ABC 1

Apo A

QM, HDL

LDL, VLDL, IDL

LDL modificadas

Transporte
inverso del

RECEPTORES LDL

Internalizacin de LDL
- Receptores
de LDL
regulables
y
saturables
por los
niveles de
colesterol

Captacin del Colesterol de las LDL


por endocitosis facilitada por
receptor

Metabolismo de HDL
C
E

HIGADO

HDL2

L
H
A,C,E
HDL
discoide

In
te
s

tin
o

HDL3

CET
P

VLDL
IDL QM

T
G

HDL2

Col
libre

TEJIDO EXTRAHEPATICO

ARTERIOESCLEROSIS
Enfermedad progresiva con
formacin de placas calcificadas
fibrosas
Se relaciona con niveles elevados
de colesterol plasmtico
Mutaciones puntuales en receptor

Formacin de placa de ateroma


- Lesin en la capa de clulas que revisten la
luz de la arteria.
- Endotelio lesionado se hace permeable a
LDL y hay invasin de monocitos y
macrfagos.
- Accin de macrfagos y formacin de
clulas espumosas.
- Factor de crecimiento, clulas musculares
lisas se multiplican y migran a la zona
lesionada.
- Migracin de plaquetas.
- Formacin del ateroma que cierra la luz de
los vasos sanguneos.
- Lesin oxidativa de LDL por radicales libres
de las clulas.