Propiedades de los sistemas

Multicomponentes
Propiedades parciales Molares y Relaciones Termodinamicas, Reglas de Lewis-Randall

Que es un liquido?
El liquido es una fase condensada de la materia que puede presentarse en el
punto triple y en el punto critico de una sustancia.
Tiene molculas muy cercanas entre si unidas a travs de fuerzas
intermoleculares llamadas fuerzas cohesivas.
Las molculas ocupan posiciones al azar que cambian aleatoriamente sin
que cambie notablemente la distancia intermolecular.
A temperatura constante bajo la accin de la presin no cambia
apreciablemente su volumen molar
Bajo la accin de la gravedad toma la forma del recipiente que los contiene.

Diagrama de Fases del agua.

En termodinmica se
denomina diagrama de fase a la
representacin de las fronteras entre
diferentes estados de la materia, en
funcin de ciertas variables.
Por ejemplo, el diagrama de fase
del agua muestra las fronteras de
transicin entre los
estados slido (hielo),lquido (agua
lquida) y gaseoso (vapor de agua),
en funcin de la temperatura y la
presin.

Los liquidos al unirse.

Pueden;
Formar soluciones en cualquier
proporcin de combinacin, lo que se
le llama Miscibilidad total.
Formar soluciones solo en un rango
de concentracin, lo que se llama
Miscibilidad parcial.
No formar soluciones en ninguna
proporcin de combinacin a lo que
se le llama Inmisibilidad

Cmo se forma una solucin?

Por
qu la
sal deja
de ser
solida al
contact
o con el
agua?

Gru
po
1
Por
qu la
sal
comn
se
solubiliz
a con el
agua?

Por
que el
aceite
no
forma
una
mezcla
con el
agua?

Qu es una solucin?
Una solucin es una mezcla homognea
entre dos o mas componentes dispersos a
escala molecular, atmica o ionica segn la
naturaleza de las sustancias que tienen las
misma composicin qumica y propiedades
fsicas idnticas en todo su seno
Una solucin es el resultado de la
solubilizacion, la cual es la dispersin del
soluto en el solvente

Para que ocurra la solubilizacion.

El soluto y el solvente deben de
tener afinidad qumica es decir
ser similares en:
Polaridad
Forma
Tamao

La sustancia A se disolver en la sustancia

B, si las Fuerzas Intermolecurares entre
A y B son de naturaleza e intensidad
similar a las que actan entre ellas mismas
puras
Lo igual ,disuelve
lo igual!!

Fuerzas Intermoleculares
Se desarrollan entre las, moleculas y definen el comportamiento de
las sustancias.
Son las responsables de la existencia de la fase condensada.
Resultan de la interaccion entre las nubes electrnicas de las
molculas.
Son diferentes a las que se desarrollan dentro de las molculas.

Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas de induccin entre dipolos permanentes y dipolos
inducidos
Una molecula covalente polar
puede generar un momento
tempolar sobre una apolar
creando atracciones
momentaneas

Efectos de la
polaridad
Observe la similitudes y
diferencias entre las
moleculas

Efectos Estericos
Observe la similitudes y
diferencias entre las
moleculas

Fuerzas de Dispersion de London

Son el resultado del movimiento de los electrones en las molculas,
el cual genera momentos temporales en estas.
Pueden actuar en todos los casos pero son las nicas para los
compuestos Apolares.

Fuerzas Quimicas
Puentes de
Hidrogeno
Son un tipo especial de
fuerza Dipolo-Dipolo.
Conceden Importantes
propiedades al agua,
compuestos con radicales
OH, OOH
Son el resultado de la
bivalencia ocasionada al
hidrogeno por la presencia
de 2 elementos
electronegativos a su
alrededor

Como se estudian las soluciones?

Una vez que el solvente ha solubilizado el soluto a consecuencia de las

fuerzas intermoleculares, se tiene una fase homognea liquida, la cual
recibe el nombre de solucin.
Para estudiar a la solucin escojemos el modelo de referencia: La solucin
Ideal.
Toda solucin real se compara con la solucin ideal, tal como se hace
como con los gases.

Solucion Ideal?

Los compuestos A y B se comportan en solucin como lo harian en su

estado de pureza.

Las fuerzas intermoleculares entre

A y B son muy semejantes a las
correspondientes a A y A o B y B

Solucion Ideal?
Quines pueden formarlas?
Miembros adyacentes de series Homologas
HEXANO

HEPTANO

Isomeros
ORTO, META Y PARA- XILENO

Moleculas con tamao y naturaleza qumica similar

ACETONA

ACETONITRILO

Regla de Lewis Randall

La fugacidad de la especie i en una solucin ideal es proporcional a la
fugacidad de la especie pura en el mismo estado fsico de la solucin y a
las mismas T y P

El coeficiente de fugacidad de la especie i en una solucin ideal es

proporcional a la fugacidad de la especie pura en el mismo estado fsico de
la solucin y a las mismas T y P

Propiedades de Mezcla de Soluciones Ideales

Propiedades de Mezcla de Soluciones Ideales

M es cualquier propiedad termodinamica

M0i Propiedad trmica del compuesto puro a la T y P de la solucion

No existe ni expansin,
ni contraccin de
volumen, ni
calentamiento ni
enfriamiento durante la
mezcla

Cundo se tiene una solucin Real?

Cuando esta no presenta las propiedades definidas para una solucin ideal
Para estimar las propiedades de un solucin real, primero estimamos la
propiedad residual o diferencia con respecto a la propiedad de la solucin
ideal, esta se denomina PROPIEDAD EN EXCESO, y es similar ala
propiedad residual estudiada para los gases reales.

Cundo se tiene una solucin Real?

Coeficiente de Actividad

Cuando un gas real se comporta como uno ideal, su coeficiente de

compresibilidad es igual ala unidad y su coeficiente de fugacidad tambin es
igual a 1.
Por tanto si una sustancia i en solucin real se comporta idealmente
entonces, su coeficiente de actividad es igual a 1 y su fugacidad molar
parcial sigue la ley de Lewis Randall. Las fuerzas intermoleculares que i
experimenta en solucin son muy similares a las que experimentaba en su
estado de pureza.

Coeficiente de Actividad
Si el coeficiente de actividad de la sustancia i es distinto de la unidad
entonces la sustancia i en solucin experimenta fuerza intermoleculares
distintas a las que tenia en su estado puro.

Es el concepto determinante en la Termodinamica de las soluciones

 Su valor puede estimarse apartir de datos experimentales en sistemas en

equilibrio de fases (equilibrio liquido-liquido, liquido-vapor, solido-liquido).

Coeficiente de Actividad

La termodinmica de soluciones se basa en modelos propuestos para

determinar la energa libre de Gibbs de exceso apartir de los coeficientes de
actividad de las sustancias en la solucin.

Es el concepto determinante en la Termodinamica de las soluciones

Soluciones No ideales

Las fuerzas
intermoleculares entre
A y B son diferentes a
las de A y B en u
estado puro, los
tamaos de A y B son
diferentes entre si

Soluciones No ideales

Soluciones No ideales

Soluciones No ideales

Soluciones No ideales

Cmo se estima el coeficiente de Actividad?