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SISTEMA: Sistema es aquella porcin del universo, que puede aislarse

fsicamente o imaginariamente de los alrededores. Los alrededores es todo


aquello que no es el sistema, o que se encuentra en su entorno. El universo
es el conjunto sistema-alrededores.

ALREDEDORES

SISTEMA

UNIVERSO=SISTEMA+ALREDEDORES

SISTEMA ABIERTO

SISTEMA

SISTEMA CERRADO

MASA

ENERGA

SISTEMA

ENERGA

SISTEMA AISLADO

SISTEMA

En un sistema, la energa puede fluir desde el sistema hacia los


alrededores o viceversa.
La energa puede ser en forma de calor o en forma de trabajo
Q (-)

W (-)

SISTEMA

W (+)

Q (+)
El calor es positivo cuando entra al sistema y negativo cuando sale del
sistema.
El trabajo es negativo cuando entra al sistema y positivo cuando sale del
sistema

Las propiedades de un sistema son aquellos atributos que lo definen tales


como: P, V, T, S, H, U, etc.
Cuando un sistema cambia sus propiedades termodinmicas, la energa
se manifiesta y esta puede ser en forma de calor o en forma de trabajo.

m
PROCESO
m

P1 V1 T1

P2 V 2 T 2

Por ejemplo en el proceso termodinmico mostrado en la figura anterior, el


sistema incrementa su volumen desde V1 hasta V2 y en este proceso se
manifiesta energa en forma de trabajo, ya que durante el proceso de
expansin, la masa m recorre una cierta distancia
W= FUERZA DISTANCIA equivalente a W=PV

m
PROCESO
m

P1 V1 T1

P2 V 2 T 2

W=(+)
trabajo del
sistema a los
alrededores

En una expansin como es en el caso anterior, el trabajo es positivo. En


una compresin el trabajo es negativo ya que fluye de los alrededores al
sistema
W=(-)
trabajo
desde los
alrededores
hacia el
sistema

m
PROCESO
m

P1 V 1 T1

P2 V 2 T2

Cuando en el cilindro ocurre la expansin, es cuando se produce trabajo y este


movimiento de expansin se puede convertir en trabajo de flecha o de eje, que
es trabajo til como por ejemplo para mover un automvil.

Calor es energa desordenada o que no puede ser empleada directamente en


efectuar un beneficio o trabajo til.
Ejemplo:
Energa del viento (energa elica)
Energa solar
Energa de las mareas
Energa de combustin

Trabajo es la energa ordenada, la energa que en forma directa se puede


emplear en un beneficio o en un trabajo til.
Frecuentemente se le llama trabajo de eje o trabajo de flecha
Cuando tenemos un eje girando, podemos acoplar este eje en movimiento
con: una bomba de agua, un compresor, un sistema de engranes para dar
movimiento a un automvil, o se puede hacer girar un generador o dinamo y
obtener energa elctrica.

VENTILADOR

BOMBA DE AGUA

COMPRESOR DE AIRE

Todos los das, gran parte de la actividad y esfuerzo del hombre es para
convertir calor en trabajo, como ocurre en una planta termoelctrica donde se
convierte parte de la energa de combustin en trabajo de flecha y despus
en energa elctrica.

GENERADOR
ELCTRICO

TRANSMISIN
MECNICA

VAPOR DE AGUA QUE


LLEGA DESDE LA
CALDERA

TURBINAS DE
VAPOR

CONDENSADOR DE
AGUA

P (atm)

V (lts)

Para las funciones punto o funciones estado, su cambio es independiente del


proceso (de cmo se efecta el cambio). En las funciones trayectoria
(nicamente Q y W) su valor depende del camino o paso(s), cuando cambia
del estado 1 al estado 2
H=H2-H1
S=S2-S1
U=U2-U1

V=V2-V1
P=P2-P1

Proceso reversible es aquel que nos da el mximo de eficiencia o de trabajo til.


Por ejemplo: para que la expansin mostrada en la figura se efecte
reversiblemente, no debern presentarse perdidas por friccin y adems el
proceso de expansin deber efectuarse en etapas infinitesimalmente
pequeas

PROCESO
REVERSIBLE
dX

Perdidas por rozamiento=0


tiempo requerido=

En un proceso irreversible existen perdidas por friccin o rozamiento y se pierde


energa que pudiese emplearse en expandir mas el cilindro y obtener mayor
cantidad de trabajo til.
La distancia dx en el proceso irreversible es menor que en el proceso reversible y
se obtiene menos trabajo

PROCESO
IRREVERSIBLE
dX

Perdidas por rozamiento>0

Las funciones termodinmicas son:


Diferenciales exactas (funciones punto o funciones estado)
P, V, T, H, U, S, G, etc. [Son todas las funciones termodinmicas excepto
calor y trabajo]
Diferenciales inexactas (solo calor y trabajo)
QyW
Diferenciales exactas:

X2

X1

dX X 2 X1

Diferenciales inexactas:

X X 0 X

Por definicin W=fdX o fuerza por distancia. f es la fuerza que se opone al


desplazamiento del cilindro y dX es la distancia que se desplaza el cilindro de
rea A.
dV es el cambio en volumen del gas cuando el cilindro de rea A se ha
desplazado una distancia dX: AdX=dV y como por definicin presin es fuerza
sobre rea entonces: p=f/A f=pA
Como W=fdX tenemos: W=pAdX y sustituyendo dV=AdX finalmente tenemos:
W=pdV

f
A

dV=AdX

Una expansin reversible es una expansin en etapas infinitesimalmente


pequeas y la presin del gas es infinitesimalmente mayor a la presin de
oposicin p y tenemos: P=p+dP y p=P-dP
W=pdV=(P-dP)dV=PdV-dVdP
El producto de dos diferenciales dVdP=0 y entonces para un proceso reversible:
W=PdV

Proceso
reversible
P=p+dP

Un sistema cerrado es aquel que intercambia energa pero no masa con su


contorno o alrededores. Un balance de energa para este sistema nos dice.
Q=W+U o en forma diferencial: Q=W+dU
Q=Calor
W=Trabajo
U=Cambio de Energa Interna
W

PROCESO

U
Q
P1 V1 T1

P2 V2 T2

DEFINICIN DE ENTALPA: Existe una funcin termodinmica llamada


entalpa, la cual se relaciona con la energa interna U, con la Presin P y
el volumen V de la siguiente manera.
HU+PV o en forma diferencial dHdU+PdV+VdP
La entalpa al igual que la energa interna es una diferencial exacta.
CALOR ESPECFICO: El calor especfico es la cantidad de energa que
se debe suministrar a la unidad de masa de una sustancia determinada
para elevar su temperatura en un grado centgrado (o en 1K).

Q
Cm
mdT

Q
C
ndT

Cm es el calor especfico en unidad de masa y C es el calor especfico molar


o por unidad de moles.
m es la masa y n es el nmero de moles de sustancia.

CALORA: Es la cantidad de calor que se debe suministrar a un gramo de


agua, para elevar su temperatura en 1C (o 1K).
KILOCALORA: Cantidad de calor que se debe suministrar para elevar la
temperatura en 1C (1K) de un Kilogramo de agua. La Kilocalora (Kcal.) es
mil veces mayor a la calora, dado que un Kilogramo tiene mil gramos.
BTU (British Thermal Unit): Cantidad de calor que se debe suministrar a una
libra de agua, para elevar su temperatura en 1F.
RELACIN ENTRE CALOR ESPECIFICO, ENTALPA Y ENERGA
INTERNA: Calor especifico de una sustancia es la cantidad de calor que se
requiere para incrementar en un grado la temperatura de dicha sustancia.
Todas la substancias tienen diferente capacidad de absorber el calor.
Los cuerpos slidos y los lquidos tienen un solo valor de calor especfico. Los
gases tienen dos calores especficos; uno es a presin constante y otro es a
volumen constante. Esto es, se debe suministrar diferente cantidad de calor a
una determinada sustancia gaseosa, para incrementar su temperatura,
dependiendo de si el proceso es a volumen constante o a presin constante.

PROCESO A VOLUMEN CONSTANTE:


Considerando nuevamente la definicin de calor especfico tenemos:
De la primera ley Q=dU+PdV y si dV=0 (proceso a volumen constante)
entonces Q=dU y sustituyendo en la ecuacin anterior que define calor
especfico tenemos:

Q dU PdV dU
Cv

ndT
ndT
ndT
Cv=Calor especfico a volumen constante
Tambin como resultado de lo anterior:
dU=nCvdT

PROCESO A PRESIN CONSTANTE:


Cuando la presin es constante la funcin entalpa toma la siguiente forma:
dH=dU+PdV+VdP pero como P=Cte. dP=0 y dH=dU+PdV
Por otro lado, de la primera ley tenemos: Q=dU+PdV
Comparando estas ecuaciones tenemos que a presin constante, Q=dH.
Considerando el calor que se debe suministrar a un gas especfico para
incrementar su temperatura en un proceso a presin constante tenemos:

Q dU PdV
dH
Cp

ndT
ndT
ndT
Cp=Calor especfico a volumen constante
Tambin como resultado de lo anterior:
dU=nCpdT

RELACIN ENTRE Cp Y Cv: De acuerdo a la definicin de entalpa:


dH=dU+PdV+VdP

(1)

Para un gas ideal PV=nRT y en forma diferencial


PdV+VdP=nRdT

(2)

Sustituyendo la ecuacin (1) en la (2)


dH=dU+nRdT

y como dH=nCpdT y dU=nCvdT

nCpdT=nCvdT+nRdT

(3)

Dividiendo ambos miembros de la ecuacin (3) entre ndT


Cp=Cv+R

Cp-Cv=R

PROCESO ISOTRMICO T=Cte


Proceso es cuando en un sistema ocurre un cambio en una o mas de sus
propiedades (P, V, T, S, H, U, etc.)
Un proceso isotrmico es aquel en el cual la temperatura del sistema permanece
constante.
El proceso isotrmico en el modelo de gas en un cilindro est representado en la
siguiente figura:
W

PROCESO
ISOTRMICO

U=0
T1=T2
Q
P1 V1 T1

P2 V2 T2

Para un sistema cerrado el proceso isotrmico tiene las siguientes relaciones:


Q=W+dU
dU=nCvdT y como T=Cte dT=0 y dU=0
Q=W para un proceso reversible el trabajo est dado por la relacin W=PdV
Si el gas contenido en el cilindro es un gas ideal P=nRT/V
y sustituyendo: W=PdV=(nRT/V)dV
Integrando la ecuacin y considerando que n R y T son constantes:

V2

V1

Q W nRT
V2
Q W nRT ln
V1

dV
V

La representacin de un sistema que efecta un proceso isotrmico es el que se


muestra en la figura. En este caso toda la energa en forma de calor se convierte
en trabajo y el cambio de energa interna es cero.
Q=W y U=0
W

SISTEMA

U=0

dH=nCpdT y tambin como T=Cte dT=0 y dH=0 y por lo mismo para este proceso
H=0

Para este proceso PV=k y P=k/V y la representacin del proceso en el


diagrama PV es

EXPANSIN ISOTRMICA

COMPRESIN ISOTRMICA

PROCESO ISOMTRICO V=Cte


Para un sistema cerrado, el proceso isomtrico tiene las siguientes relaciones:
Q=W+dU W=PdV pero V=Cte y dV=0 y tambin W=0
Q=dU y como dU=nCvdT Q=dU=nCvdT
Integrando la ecuacin y considerando que n y Cv son constantes:

U2

T2

U1

T1

Q dU nC v dT

Q U nC v (T2 T1 )
dH=nCpdT y se tienen las siguientes relaciones si se considera que n y Cp es
constante:

H2

H1

T2

dH nCP dT
T1

H nCP (T2 T1 )

La representacin de un sistema que efecta un proceso isomtrico es el que se


muestra en la figura. En este caso toda la energa en forma de calor se convierte
en energa interna y el trabajo es cero.
Q=U
W=0

SISTEMA

U0
U=Q
W=0

PROCESO
ISOMTRICO

V1=V2
Q
P1 V1 T1

P2 V2 T2

Para este proceso P/T=k y P=kT y la representacin del proceso en el


diagrama PV es

CALENTAMIENTO A
VOLUMEN CONSTANTE

ENFRIAMIENTO A
VOLUMEN CONSTANTE

PROCESO ISOBRICO P=Cte


Para el proceso isobrico en un sistema cerrado se tienen las siguientes
relaciones:
Q=W+dU

W=PdV

dU=nCvdT

Integrando dU y W y dado que P es constante sale de la integral, as como


tambin n y Cv al integrar la energa interna.

U2

U1

V2

W P dV
V1

T2

dU nC v dT
T1

W P( V2 V1 )

U nC v (T2 T1 )

dH=nCpdT y se tienen las siguientes relaciones si se considera que n y Cp es


constante:

H2

H1

T2

dH nCP dT
T1

H nCP (T2 T1 )

Para este proceso V/T=k y V=kT y la representacin del proceso en el


diagrama PV es

V
EXPANSIN
ISOBRICA

COMPRESIN
ISOBRICA

La representacin de un sistema que efecta un proceso isobrico es el que se


muestra en la figura. En este caso parte de la energa en forma de calor se
convierte en energa interna y parte de ella tambin se convierte en trabajo.
Q=W+U
W

SISTEMA

U0
W

PROCESO
ISOBRICO
Q=W+U
P1=P2
Q
P1 V1 T1

P2 V2 T2

PROCESO ADIABTICO Q=0


En un proceso adiabtico el sistema no absorbe ni cede calor y Q=0 y Q=0
Q=W+dU

W= -dU o en forma integrada W= -U

Tambin para este proceso tenemos

nR(T2 T1 )
W
1
Si n y Cv son constantes salen de la integral y tenemos:

U2

U1

T2

dU nC v dT
T1

U nC v (T2 T1 )

dH=nCpdT y se tienen las siguientes relaciones si se considera que n y Cp es


constante:

H2

H1

T2

dH nCP dT
T1

H nCP (T2 T1 )

El proceso adiabtico entre un sistema y sus alrededores es el que se representa


a continuacin:
W=(+)

Q=0

Q=0

W= -U

W=(-)

SISTEMA
U=(-)

Q=0
W

PROCESO
ADIABTICO
W=-U
Cambia
PVT
Q=0
P1 V1 T1

P2 V2 T2

SISTEMA
U=(+)

Un proceso adiabtico es muy similar en su representacin en el diagrama PV


al proceso isotrmico:
Proceso isotrmico PV=k P=k/V
Proceso adiabtico PV=k P=k/V

EXPANSIN ADIABTICA

COMPRESIN ADIABTICA

El rea bajo la curva que representa el trabajo en el diagrama PV es el


trabajo que efecta el sistema. En una compresin el trabajo es negativo.
En una expansin el trabajo es positivo
W=(+)

EXPANSIN

W=(-)

COMPRESIN

PROCESO ISOTRMICO

W (+)

W (-)

V
PROCESO ISOMTRICO

W=0

W=0

PROCESO ISOBRICO

W (-)

W (+)

V
EXPANSIN

COMPRESIN
PROCESO ADIABTICO

W (+)

W (-)

EXPANSIN

COMPRESIN

RELACIN DE PROCESOS TERMODINMICOS


Proceso

Caracterstica
del proceso

Isotrmico

T=Cte

Q=W+U
Q=W

W=nRT ln(V2/V1)

U=nCv(T2-T!)
U=0

H=nCp(T2-T!)
H=0

S=Q/T
S= nR ln(V2/V!)

Isomtrico

V=Cte

Q=W+U
Q=U

W=0

U=nCv(T2-T!)

H=nCp(T2-T!)

S= nCv ln(T2/T!)

Isobrico

P=Cte

Q=W+U
Q=H

W=P(V2-V1)

U=nCv(T2-T!)

H=nCp(T2-T!)

S= nCp ln(T2/T!)

Adiabtico

Q=0

Q=W+U
Q=0

W= -U
W= nR(T2-T!)/(1-)

U=nCv(T2-T!)

H=nCp(T2-T!)

S= 0

Proceso

Relacin entre estado 1 y 2

Isotrmico

P1V1=P2V2

V1/P

T=Cte

Isomtrico

P1/T1=P2/T2

PT

V=Cte

Isobrico

V1/T1=V2/T2

VT

P=Cte

Adiabtico

P1/ P2=(V2/V1)

T2/T1)/-1=P2/P1

V2/V1)-1=T1/T2

Q=0