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orgnica: Mecanismos de
reaccin
Paola Pulido
Qumica Orgnica I
Corporacin tecnolgica de Bogot
I-2016
RRE
2
ECCO
ORRD
DAAN
NDDO
O
Electronegatividad intermedia
Enlace covalente: con metales y no metales
Tetravalencia: s2p2
hibridacins px py pz
400 kJ/mol
(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH)
sp sp sp3 sp2
Desplazamientos electrnicos.
1. Desplazamientos electrnicos.
OH...
Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico
cada tomo). A : B
A + B
(radicales libres)
Aporte de energa elevado (luz UV)
Heteroltica: Ruptura
A:B
A: + B+
Estabilidad intermediarios
Cl3C: + H+
Tipos de reactivos.
Ejemplos de reactivos
nuclefilos y electrfilos.
NUCLEFILOS
ROH
RO
H 2O
RNH2
R CN
RCOO
NH3
OH
halogenuros: Cl, Br
ELECTRFILOS
H+
NO2+
NO+
BF3, AlCl3
cationes metlicos: Na+
R3 C+
SO3
CH3Cl, CH3CH2Cl
halgenos: Cl2 , Br2
10
11
12
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl
CH2=CH2 + H2O
M
MUUYY
IIM
MPPO
ORRTTAANNTE
TE
13
1. Reacciones de sustitucin.
Grupo saliente
SUSTRATO
Grupo
entrante
14
15
Mecanismo Sn1
16
Mecanismo Sn2
Radicalara:
17
18
Electrfila:
Nitracin
(M):
H2SO4
+ HNO3
Halogenacin
(+M):
+ H2O
NO2
FeCl3
+ Cl2
+ HCl
Cl
Alquilacin
(FriedelfCrafts) (+I):
AlCl3
+ ClCH3
+ HCl
CH3
19
2 etapa:
+
NO2
H
+ NO2+
NO2
H
3 etapa:
+ HSO4
NO2
NO2
+ H2SO4
20
Mecanismo de sustitucin
electrfila: halogenacin (+M).
2 etapa:
Cl
+
+Cl+
Cl
H
Cl
H
3 etapa:
+ FeCl4
Cl
HCl + FeCl3
21
Nuclefila:
22
Sustitucin de alcoholes:
23
2. Reacciones de adicin.
24
Electrfila:
CH3CH=CH2 + H2
CH3CH=CH2 + Cl2
CH3CH=CH2 + HBr
(mayor proporcin)
CH3CH2CH3
CH3CHClCH2Cl
CH3CHBrCH3
Nuclefila:
CN
CH3COCH3 + HCN
|
|
OH
CH3 CCH3
25
Mecanismo de la reaccin de
adicin electrfila.
26
Mecanismo de la reaccin de
adicin nuclefila.
27
CH3
|
CH3C=CHCH3
+ HCl
CH3CClCH2CH3
mayor proporcin
CH3
|
CH3CHCHClCH3
28
CH3 CBrCH2CH3
|
|
CH3
CH3
CH2 =CHCHCH3
|
CH3
CH3 CHBrCHCH3
|
CH3
CH3C=CHCH3
|
CH3
CH3 CBrCH2CH3
|
CH3
29
3. Reacciones de eliminacin.
De la molcula orgnica se
elimina una pequea
molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa
molecular.
30
Ejemplos de reacciones de
eliminacin
Deshidrohalogenacin de halogenuros
de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo de la deshidrohalogenacin de
halogenuros de alquilo (medio bsico).
31
Mecanismo de la deshidratacin
de alcoholes (medio cido)
32
33
CH3 CH3CH=CCH3
CH3CH2CCH3
|
OH
CH3CH2C=CH2
+ H2O
mayor proporcin
CH3
38
Ejercicio
b) Sustitucin:
OH Cl
|
|
CH3CCH3 + HCl CH3CCH3 + H2O
|
|
CH3
CH3
Eliminacin:
CH3CHCH2CH2Cl
CH3CHCH=CH2
|
|
CH3 + NaOH
CH3 + NaCl + H2O
Adicin:
CH3CH2CHCCH CH3CH2CHCH2CH3
+ 2 H2
CH3
CH3
39
4. Reacciones Redox
40
reduccin
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.
41
Oxidacin de alquenos.
CH3CH=CHCH3
CH3 CHOHCHOHCH3
Si no se toman precauciones la
oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.
42
Oxidacin de alcoholes.
CH3CHOHCH2CH3 CH3COCH2CH3
KMnO4
Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas. Ejemplos.
CH3CH2CHO
CH3COCH3+ H2
CH3CH2CHO
+ 2 H2
O2
CH3CH2COOH
Pt o Pd
Zn/HCl
CH3CHOHCH3
CH3CH2CH3
+ H2O
43
44
Combustin
45
+
CH3CH2OH
H2O
46