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METABOLISMO Y BIOENERGTICA

JORGE ALBERTO CORREA QUIROZ

ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
SEDE MEDELLN

METABOLISMO
METABOLISMO

ESTUDIO DE LAS REACCIONES CELULARES

ASPECTOS QUMICOS

ASPECTOS FISICOQUMICOS

CINTICA ENZIMTICA

CONTROL Y
REGULACIN

BIOENERGTICA

BIOENERGTICA
ESTUDIO DE LOS CAMBIOS DE ENERGA QUE ACOMPAAN A
LOS PROCESOS CELULARES

Cmo atrapan las plantas la energa solar ?


Para qu se usa esa energa y en qu formas se puede almacenar?

Cules son los compuestos ricos en energa?


Cul es la funcin de molculas como el ATP y el NADH en el
metabolismo celular?

Cmo se cuantifica la energa biolgica?

ORGANISMOS AUTTROFOS Y HETERTROFOS


Biopolmeros

Trabajo celular

Alimento

Catabolismo

AUTTROFOS
ENERGA

HETERTROFOS

Anabolismo

CO2, H2O

Bloques de
construccin

Desechos

RUTAS DEL METABOLISMO

CATABOLISMO
Degradacin de molculas complejas.
Proceso global de oxidacin.

ANABOLISMO
Sntesis de biomolculas.
Proceso global de reduccin.

Proceso exergnico. La energa


liberada se captura en forma de
ATP.

Proceso endergnico. Utiliza la


energa almacenada en ATP.

Produccin de cofactores reducidos :


NADH, NADPH, FADH2.

Produccin de cofactores oxidados:


NAD+, NADP+, FAD.

CICLO ENERGTICO DEL ATP


Conecta el ANABOLISMO y el CATABOLISMO.
CO2 + H2O(aerobio)
Lactato
Etanol

ATP
Anabolismo

anaerobio

Catabolismo de
biomolculas.

Transporte
activo

ADP + Pi

Trabajo
elctrico y
mecnico

REACCIONES QUMICAS EN EL METABOLISMO

TIPO DE RECCIN

1. Oxidacin - reduccin :
transferencia de electrones.

ENZIMA QUE LA CATALIZA

Oxidorreductasas :
deshidrogenasas, oxidasas .

2. Transferencia de grupo :

Transferasas : cinasas,

3. Hidrlisis : ruptura de

Hidrolasas : peptidasas,

fosforilo, amino, glucosilo.

enlaces con agua.

aminotransferasas.

lipasas, glucosidasas.

TIPO DE REACCIN
4. RUPTURA NO HIDROLTICA :
Adicin o separacin de grupos.

5. ISOMERIZACIN :
Redistribucin de grupos.

6. FORMACIN DE ENLACES
USANDO ENERGIA DEL ATP :
Sntesis de compuestos.

ENZIMA QUE LA CATALIZA


LIASAS : aldolasa, amonioliasa,
enolasa, hidratasa.

ISOMERASAS : mutasas,
racemasas, epimerasas.

LIGASAS O SINTETASAS :
carboxilasas.

ETAPAS DEL METABOLISMO


Protenas

Polisacridos

Aminocidos

Hexosas, pentosas

Grasas

ETAPA
I

Glicerald.-3-fosfato

ETAPA
II

Piruvato

ACETIL CoA

Ac. Grasos, glicerol

ET
AP
A

ACETIL
ACETILCoA
CoA
III
OXALOACETATO

MALATO

CITRATO

CICLO DE KREBS

ISOCITRATO

CETOGLUTARATO

FUMARATO
SUCCINATO

NADH, FADH2

CO2
ADP+Pi

ATP
1/2O2 + 2H+

Cadena de transporte
de electrones

H2 O

FISICOQUMICA DE LAS REACCIONES CELULARES

CINTICA
CINTICAENZIMTICA
ENZIMTICA

BIOENERGTICA
BIOENERGTICA

Velocidad y mecanismo

Eficiencia y viabilidad

Ec. de Michaeles y Menten

Situacin de equilibrio

Inhibidores , alosterismo
Km , Vm
Estados intermedios y de transicin

Criterio de expontaneidad
Ke , G
Sustancias iniciales y finales

BIOENERGTICA
BIOENERGTICA
PROCESOS ENERGETICOS EN LAS REACCIONES CELULARES
Para la reaccin

Si

B,

Ke > 1 , la reaccin es eficiente.

Ke =
Si

Ke se relaciona con G0 as :

B
A

Ke < 1 , la reaccin no es eficiente.


G0 = RT Ln Ke

Si Ke 1, G 0 .

La reaccin es espontnea.

Si Ke 1, G 0.

La reaccin no es espontnea.

CAMBIO DE ENERGA LIBRE


ESTNDAR
G0
CANTIDAD MXIMA DE ENERGA TIL QUE SE PUEDE OBTENER DE
UNA REACCIN QUMICA CUANDO EVOLUCIONA HACIA EL
EQUILIBRIO, Y LOS PRODUCTOS Y REACTIVOS SE HALLAN EN
CONDICIONES ESTNDAR:

C=1M,

P=1AT, T=250C

USO DE LA ENERGA TIL

ANABOLISMO

MOVIMIENTO
TRANSPORTE ACTIVO

PARA LA REACCIN ,

a. Si

G0 0 ,

G 0B

es

G0 0 ,

G0B es

B
A

menor que

G0 = G0B - G0A
G 0A

La reaccin es viable , espontnea ,


exergnica y eficiente ( Ke 1).

B
b. Si

B,

mayor que

G 0A

La reaccin no es viable , ni
espontnea . Es endergnica y de
bajo rendimiento (Ke 1).

G0 DE LA REACCION DE HIDRLISIS PARA BIOCOMPUESTOS


COMPUESTO

G0 ( Kcal / mol)

Fosfoenolpiruvato

-14. 8

1,3- Difosfoglicerato
Fosfocreatina
Acetil CoA

-11. 8
-10. 3
-7. 5

ATP
ADP
Glucosa-1-fosfato
Fructosa-6-fosfato
Glucosa-6-fosfato

-7. 3
-7. 3
-5. 0
-3. 8
-3. 3

Glicerol-3-fosfato

-2. 2

AMP

-2. 2

NOTAS SOBRE LO DATOS DE G0


1. Todos los compuestos de la tabla liberan energa cuando se hidrolizan.
Por ello se les llama compuestos ricos en energa.
2. En forma global, la reaccin de hidrlisis puede representarse as :
A O

HO

Pi

O H

HO

Pi

3. Por su posicin en la tabla , el ATP funciona como intermediario comn


para enlazar o acoplar reacciones :
PEP

GLU

PIRUVATO +

GLU-6-Pi

La transferencia del grupo Pi desde PEP hasta GLU no es directa :


PEP

ADP

PIRUVATO

GLU

ATP

GLU-6-Pi

+
+

ATP
ADP

REACCIONES DE HIDRLISIS Y SU JUSTIFICACIN


ESTRUCTURAL
La disminucin de energa que ocurre en las reacciones de hidrlisis
se da porque los productos asumen estados mas estables que los reactivos.

La mayor estabilidad de los productos con respecto a los reactivos se


puede explicar por diversos factores :
1 . ISOMERIZACIN DE LOS PRODUCTOS .
CO2
C

O
O

CH2
PEP

P
O

HO

G0 = 6. 8

HO P
O

CO2

CO2

O
O

OH

CH2
PIRUVATO
(enol)

TAUTOM.
0

G =

8. 0

CH3
PIRUVATO
(ceto)

2. IONIZACIN DE LOS PRODUCTOS.


O
C O
C HOH

HO

CHOH

G = 11. 8

HO

CH2 OPO3

CH2

OPO3

1,3 - Difosfoglicerato

3 - Fosfoglicerato

Pi

3 . TENSIN DE ENLACE POR ACUMULACIN DE CARGAS


EN EL REACTIVO .
O
O

P
O

O
O

P
O

O
P

O
O

CH2

ADENINA

O
O

OH

G = - 7. 3

OH
2

HO

ATP

ADENINA

O CH2 O

OH

HO PO3

OH

ADP

4 . MAYOR RESONANCIA EN LOS PRODUCTOS.


O
O

NH

COO

CH2

HO

CH3

CH3
0

G =

10. 3

H2N

NH2

CH2

COO

HO

PO3

NH2

Fosfocreatina

Creatina

ESTRUCTURAS RESONANTES DE LA CREATINA


CH3

CH3
H2N

CH2

COO

H2N

NH2

NH2

CH2

COO

(estructura viable)

ESTRUCTURAS RESONANTES DE LA FOSFOCREATINA

P
O

CH3

O
NH

C
NH2

CH2

COO

P
O

CH3
NH

CH2

COO

NH2

(estruc. no viable)

NADH
NADH YY NADPH
NADPH
OTROS
OTROS INTRMEDIARIOS
INTRMEDIARIOS METABLICOS
METABLICOS

NADH y NADPH son coenzimas que almacenan la energa liberada en el


catabolismo de las biomolculas.
El NADH se produce en pasos de la gliclisis, la piruvato deshidrogenasa y
del Ciclo de Krebs, y funciona como conducto para llevar energa hasta el sitio
de la fosforilacin oxidativa, que es donde se produce el ATP.
El NADPH se genera en reacciones especiales de oxidacin (va de las
pentosas), y en la etapa luminosa de la fotosntesis. Se utiliza en procesos
anablicos: biosntesis de molculas.
La energa reductora que almacenan se cuantifica a travs del llamado
POTENCIAL DE REDUCCIN.

NA
D

GLUCOSA
NAD+

H
PIRUVATO

OLEATO

NAD+

ACETIL CoA
CO2
GTP

CICLO DE KREBS

NAD+

NADH
2 eADP + Pi

ATP

2H+ + 1/2O2

H2O

POTENCIALES DE
DE REDUCCIN
REDUCCIN
POTENCIALES

POTENCIAL DE REDUCCIN : Medida de la capacidad de una molcula


para aceptar electrones. Es una cuantificacin de la llamada energa
reductora. Se mide en voltios.
AGENTE OXIDANTE : Sustancia que posibilita la oxidacin de otra,
reducindose ella :
1/2O2 + 2H+ + 2 eH 2O
AGENTE REDUCTOR : Sustancia que facilita la reduccin de otra,
oxidndose ella :
NADH + H+

NAD+ + 2H+ + 2 e-

REACCIN REDOX : Acople de las dos semirreacciones :


NADH + H+ +

1/2O2

NAD+ +

H2 O

POTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR ( E0)


SEMIRREACCIN
1/2O2

2H

Fe3

2e

E0 ( PH = 7 ) (voltios)
H2O

Fe2

1e

+ 0. 77

Mayor
capacidad para
reducirse.

+ 0. 03

Mejores agentes
oxidantes.

+ 0. 82

CO2H
HOOC

H
C

NAD

2H

CH2
CO2H

COOH

2e

2H

NADP

CH2

2e

NADH

2e

2H

NADPH

- 0. 32

H
O

O
CH3

- 0. 32

OH

2H

2e

CH3

C H

H2O

- 0. 47

Mayor
capacidad para
oxidarse.
Mejores agentes
reductores.
(en sentido
inverso)

OBSERVACIONES SOBRE LOS DATOS DE E0


1. E0 indica medir el potencial en las siguientes condiciones para reactivos
y productos : C = 1M, P = 1 at. , T = 2980 K,

PH = 7.0.

2. Como semicelda de referencia se ha escogido la siguiente :


H+

1e-

1/2 H2 ,

con

E0 = - 0. 42 voltios

3. Los E0 mas positivos indican que la semirreaccin opera como una


reduccin, y la sustancia como un buen agente oxidante.
4. Los E0 negativos significan que mas bien la semirreaccin opera en
sentido contrario, como una oxidacin, y la sustancia como un buen
agente reductor.

5. El E0 para una reaccin debe ser la suma de los E0 individuales


de las semirreacciones correspondientes :
1/2 O2 + 2H+ + 2e-

NADH

1/2 O2 +

H+

NADH +

2e-

H+

H 2O

E0 (reduc.) = 0. 82 v

2H+ + NAD+

E0 (oxid.) =0. 32 v

NAD+

E0 (total) =1. 14 v

H2O

En una celda electroqumica, los electrones fluirn desde la celda del


NADH, que los libera para oxidarse, hasta la celda del O2 , que los acepta
para reducirse .

EXPRESIN PARA EL POTENCIAL DE REDUCCIN


Para una reaccin en situacin de no equilibrio y en condiciones no estndares,
habr un CAMBIO DE POTENCIAL ( E) que mide la fuerza electromotriz :
E=

Eo

RT Ln [ Productos]
nf
[ Reactivos]

Ecuacin de NERNST

Si la reaccin se halla en equilibrio se tiene que :


E=0

Pero

[ Productos ]
[ Reactivos]

o
G =

= Ke

RT Ln Ke

o
G =

nf

, luego

Eo =

RT Ln Ke
nf

, de donde se deduce que :


Eo

CLCULO DE G0 Y Ke A PARTIR DE E0
Para la siguiente reaccin a 250 C :
1/2O2 +

NADH + H+

o
G =

nf

Eo =

Ke =

RT

H2O + NAD+

2 ( 23. 06

cuyo

kcal
) ( 1. 14 v ) =
mol* v

E0 =1. 14 v

52. 6

kcal
mol

-52. 6* 10 cal * mol * k


298 k * mol * 1. 987 cal

38
= 5. 7 * 10

La oxidacin del NADH por el OXGENO es un proceso espontneo ,


exergnico ( G<0 ) y de gran rendimiento( Ke>1 ).