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Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Ingeniera

Comportamiento de
fase
Propiedades de los Fluidos
Petroleros

Objetivo
El

alumno determinar el comportamiento


presin - volumen temperatura (pVT) de
mezclas gaseosas.
Presentar los principios bsicos del
comportamiento de fase de hidrocarburos e
ilustrar el uso de diagramas de fase para
describir y caracterizar el comportamiento
volumtrico de una sustancia pura (un solo
componente), de mezclas de dos sustancias
(dos componentes), de mezclas con tres
sustancias (tres componentes) y de mezclas
multicomponentes.

Definicin de fase

Una

Fase es cualquier parte de un


sistema que contiene una sustancia
homognea
que
fsicamente
es
distinta y que esta separada por
superficies fronterizas de otras partes
del sistema.
No es necesario que una fase sea
continua. Por ejemplo: el hielo puede
existir en el agua lquida.

Comportamiento de fases

El cambio que existe entre las fases se

llama comportamiento de fase, y


describe
las
condiciones
de
temperatura y presin para las cuales
pueden existir las diferentes fases.
En estudios de comportamiento de
fase se incluyen el manejo de tres
variables: la presin, la temperatura y
el volumen. Las diferentes fases se
identifican por su volumen o densidad.

Fases en un yacimiento

En

un
yacimiento
petrolero
normalmente se encuentran las fases
lquida (aceite crudo, condensado,
agua) y la fase gas (disuelto en la fase
lquida o libre).

Los

sistemas
de
hidrocarburos
encontrados en estos yacimientos
presentan
un
comportamiento
multifsico sobre amplios rangos de
presiones y temperaturas.

Por

lo que es muy importante en la


industria
petrolera
conocer
las
condiciones bajo las cuales las fases se
comportan en funcin de un amplio
rango de presiones, temperaturas y
volmenes.

Diagramas de fase

Las

determinaciones experimentales y
matemticas del comportamiento de
las fases se expresan en diferentes
tipos
de
diagramas
llamados
diagramas de fase.
Los diagramas de fase son grficas o
diagramas
que
presentan
las
condiciones bajo las cuales se pueden
presentar las diferentes fases de una
sustancia.

Ejemplos de diagrama de fases

Presin contra temperatura.


Presin contra volumen especfico.
Densidad contra temperatura.
Presin contra composicin.
Temperatura contra composicin.
Otros.

Sistemas de un solo
componente
Un

componente es el nmero molecular o


especies atmicas que se encuentran
presentes en una sustancia. Un sistema de un
solo componente est formado totalmente de
una clase de tomos o molculas.
El entendimiento cuantitativo de las
relaciones entre la temperatura, T, la presin,
p, y el volumen, V, de componentes puros
proporcionan las bases para el entendimiento
del comportamiento de fases de mezclas
complejas de hidrocarburos.

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

pc
SLIDO
LQUIDO

GAS

Temperatura, T, (R)

Tc

Figura 1. Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia


pura (sistema monocomponente).

Secciones del diagrama de fase

La figura anterior presenta el diagrama

de fase presin-temperatura para una


sustancia pura (un componente puro).
La lnea TC se denomina lnea de
presin
de
vapor.
Separa
las
condiciones de presin y temperatura
para la fase lquida y gaseosa.
La lnea p-T por arriba de la lnea TC
indica que la sustancia se encuentra
en fase lquida.

Los

puntos p-T por debajo de la lnea


TC indican que la sustancia es un gas.
Los puntos p-T que caen exactamente
sobre la lnea TC indican condiciones
en donde coexisten lquido y gas.

Punto crtico

El lmite superior de la lnea de presin

de vapor es el punto crtico indicado


por el punto C indicado en la figura 1.
Para un sistema formado por un solo
componente, el punto crtico implica el
estado crtico de un componente puro
y representa el estado lmite (mximos
valores de presin y temperatura) para
la coexistencia de dos fases (por
ejemplo, lquido y gas).

Punto crtico para sistemas


multicomponentes

Una

definicin ms generalizada de
punto crtico aplicable a un sistema
con
un
componente
o
multicomponente es, el estado de
condicin de presin y temperatura
para el cual las propiedades intensivas
de las fases lquida y gaseosas son
idnticas.

Una

propiedad intensiva es aquella


que presenta el mismo valor para
cualquier
parte
de
un
sistema
homogneo as como para el sistema
total (por ejemplo, una propiedad que
es independiente de la masa del
sistema). La presin, temperatura,
densidad, composicin y viscosidad
son
ejemplos
de
propiedades
intensivas.

Presin y temperatura crtica

la temperatura y a la presin
representadas por el punto crtico C, se
les denomina la presin crtica, pc, y la
temperatura crtica, Tc.
Para una sustancia pura, la presin
crtica se define como la presin por
arriba de la cual el lquido y el gas no
pueden coexistir independientemente
de la temperatura que se aplique.

Para

una
sustancia
pura,
la
temperatura crtica se define como la
temperatura por arriba de la cual el
gas
no
puede
ser
licuado,
independientemente de la presin que
se le aplique.
Estas definiciones de pc y Tc no son
vlidas para sistemas con ms de un
componente.

Punto triple
Al punto T localizado

pc
Presin, p, (lb/pg 2 abs.)

sobre la lnea de
presin de vapor se le
conoce como punto
triple.
Este punto representa
la presin y
temperatura en el cual
las fases slida,
lquida y gaseosa
coexisten bajo
condiciones de
equilibrio.

SLIDO
LQUIDO

GAS

Temperatura, T, (R)

Tc

Presin de sublimacin
La lnea que se

pc
Presin, p, (lb/pg 2 abs.)

observa por debajo de


la temperatura del
triple punto representa
la lnea de presin de
sublimacin y separa
las condiciones en
donde una sustancia
es slida o es gaseosa.
Tericamente, est
lnea se extiende a
presin y temperatura
de cero absoluto.

SLIDO
LQUIDO

GAS

Temperatura, T, (R)

Tc

La lnea puntos de fusin


Separa las condiciones

pc
Presin, p, (lb/pg 2 abs.)

cuando una sustancia es


slida o lquida.
Los puntos de presin y
temperatura que caen
exactamente sobre esta
lnea indican un sistema
de dos fases en
equilibrio (en este caso
coexisten slido y
lquido).
El lmite superior de la
lnea de punto de fusin
no se ha determinado en
forma experimental.

SLIDO
LQUIDO

GAS

Temperatura, T, (R)

Tc

Bastantes

propiedades
de
las
sustancias o componentes puros se
han determinado o medido al paso de
los
aos.
Estas
propiedades
proporcionan informacin importante
para el anlisis cuantitativo de las
propiedades
termodinmicas
de
componentes puros as como de
mezclas de componentes.
Esta tabla incluye componentes
hidrocarburos y no hidrocarburos.

Empleo de diagramas de fase

Considrese un experimento terico en


el que existe una celda cilndrica llena
con fluido lquido y un pistn a
condiciones de presin y temperatura
establecidas.

Proceso isotrmico

Proceso

isotrmico. Considrese que la


temperatura se controla y el volumen de la
celda se puede variar mediante la inyeccin
y eliminacin de mercurio tal como se
T=constante
muestra en
las
etapas
dep la siguiente
figura.
p
p
p
1

p2=pv>p3

GAS
LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

p1>pv

LIQUIDO

GAS
LIQUIDO

GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

p2=pv

GAS

p2=pv

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS

Se

considera que existe


un componente puro el
cul se encuentra dentro
de la celda a una presin
p1 y a una temperatura
arbitraria por debajo de
la temperatura crtica
del componente

p1

LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

p1>pv

L
PR

En

el experimento la temperatura se
mantiene constante, y el volumen dentro
de la celda se incrementar al levantar el
pistn y eliminar mercurio lo que
ocasionan un descenso de la presin
dentro del cilindro.
El proceso disminucin de presin
continua dentro de la celda, seguir la
trayectoria de la lnea vertical 1-2-3 en el
diagrama presin-temperatura que se
presenta en la siguiente figura.

Presin, p, (lb/pg2 abs)

4
p1

SLIDO
1

Tcte

LQUIDO
pr

pv
Tcte

GAS

Temperatura, T, (R)

Conforme el pistn se levanta, la presin disminuye


rpidamente hasta alcanzar un valor de presin de vapor del
fluido o sustancia, pv. En este punto, se comienza a formar la
fase vapor (gas) a medida que las molculas salen del liquido
debido al depresionamiento de la celda.

Como el pistn se

levanta de una
p1
manera continua, el
volumen de la fase
gaseosa se
incrementar y el
LIQUIDO
volumen de la fase
lquida disminuir;A
sin embargo, la CELDA
LLENA
DE
presin permanecer
LQUIDO
constante en un p1>pv
valor de pv.

T=constante
p2

p2
p2=pv>p3

GAS
LIQUIDO

GAS
LIQUIDO

GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

p2=pv

p2=pv

Una

T=constante
vez
que
toda
la
fase
p
p
p
liquida se ha vaporizado,
p =p >p
un levantamiento adicional
del pistn causar una
GAS
GAS
disminucin
en
la
presin
a
LIQUIDO
LIQUIDO
LIQUIDO
medida que la fase vapor
A
B
C
(gas) CELDA
se expande
hasta
GAS Y
MS GAS Y
LLENA
LQUIDO
MENOS
alcanzar
la PRESENTES
presin LQUIDO
p3
DE
LQUIDO
(Punto
de
p >p 3 del diagrama
p =p
p =p
fase).
1

p3

GAS

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS

Proceso isotrmico alterno


Posteriormente,

p1

SLIDO
1

p, (lb/pg

abs)

Tcte

LQUIDO
pr

Presin,

si al
mismo proceso se le
aplica una temperatura
mayor
que
la
temperatura critica, el
levantamiento
del
pistn
causar
un
decremento
en
la
presin; sin embargo,
no se tendr un cambio
repentino
en
la
densidad
de
la
sustancia.

pv
Tcte

Temperatura, T, (R)

GAS

Proceso isobrico

Para

este caso, en el experimento se


incrementa la temperatura adicionando
calor y controlando la presin constante al
levantar el pistn y eliminar mercurio a
medida que se requiere, tal como se
muestra en las etapas de la siguiente figura:
p1=p2=p3=constante

p1

p2

GAS
LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

T1<Tv

LIQUIDO

p2

p3

GAS

GAS

LIQUIDO

GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

T2=Tv

T2=Tv

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

T3>Tv
CELDA
LLENA
DE GAS

Se

considera
que
existe
un
componente puro, el cul se encuentra
dentro de la celda a una temperatura
T1 y a una presin arbitraria, p.
El proceso de incrementar la
temperatura dentro de la celda seguir
la trayectoria de la lnea horizontal 12-3 que se presenta en el diagrama de
presin temperatura en la siguiente
figura.

Presin, p, (lb/pg2 abs)

p1

SLIDO

1
pr

LQUIDO

Tv

2
pcte

pcte

GAS

Temperatura, T, (R)
Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura
mostrando dos lneas isobricas.

La

etapa
A
muestra la celda
llena de liquido a
una temperatura
T1, la cual es
menor que la
temperatura a la
presin de vapor
de la sustancia,
Tv, (punto 1 en el
diagrama
de
fases).

p1=p2=
p1

p2

GAS
LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

T1<Tv

LIQUIDO

B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

T2=Tv

p1=p2=p3=constante
p1

p2

GAS
LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

T1<Tv

LIQUIDO

B
GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

T2=Tv

pEn

la etapa
B, la
p
2
3
sustancia se calienta
a
una
presin
constante
hasta
alcanzar
la
GAS
GAS
temperatura
de
LIQUIDO
vapor Tv, (punto 2 en
el
diagrama
de
C
D
Formndose
MS fase).
GAS Y
TODO EL
MENOS
LQUIDO (gas),
una fase vapor
LQUIDO
VAPORIZADO
la cual coexiste con
T2=Tv
T3>Tv
la fase liquida.
CELDA
LLENA
DE GAS

p1=p2=p3=constante

En

la etapa
C, el p
p
volumen de la
fase
vapor
se
incrementar y el
volumen de la
A
fase
lquidaB
CELDA
GAS Y
LLENA
disminuir,
LQUIDO
DE
PRESENTES
LQUIDO
permaneciendo
la
T <T
T =T
temperatura
constante en un
valor de Tv, (punto
1

GAS

LIQUIDO

LIQUIDO

p2

p3

GAS

GAS

LIQUIDO

C
MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

T2=Tv

TODO
LQUI
VAPORI

T3>

CEL
LLE
DE

p1=p2=p3=constante

La

p
etapap D, indica
que
se
ha
introducido
el
GAS
suficiente
calor
GAS
para evaporar
todo
LIQUIDO
LIQUIDO
LIQUIDO
el liquidoB y el calor
A
C
CELDA
GAS Y
MS GAS Y
adicionado
causa
LLENA
LQUIDO
MENOS
DE
PRESENTES
LQUIDO
un
incremento
en
la
LQUIDO
T <Ttemperatura
T =T
T =T
hasta
alcanzar
la
T3,
(punto 3 en la el
p1

p3

GAS

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

T3>Tv
CELDA
LLENA
DE GAS

La lnea 4-5 de la
muestra el mismo
proceso a presiones
por arriba de la
presin
crtica,
observando que no
presenta un cambio
de fase repentino
como el que se
presenta
en
los
procesos por debajo
de la presin critica.

4
p1
Presin, p, (lb/pg2 abs)

SLIDO

1
pr

LQUIDO

Tv

2
pcte

pcte

GAS

Temperatura, T, (R)

Diagrama de fase presin-volumen para


un componente puro

Los

resultados de los procesos


descritos en las celdas, se pueden
presentar en forma de un diagrama de
presin-volumen.
T=constante

p1

p2

p2

p3

GAS

GAS

p2=pv>p3

GAS
LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

p1>pv

LIQUIDO

LIQUIDO

GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

p2=pv

p2=pv

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS

La

siguiente figura, muestra un diagrama tpico


de presin-volumen especfico para una sustancia
pura. Los procesos 1-2-3 y 4-5, corresponden a
los procesos indicados por el diagrama p vs T.
4

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

p1

pv=presin de vapor

T>Tc
Tcte
T<Tc

Tcte
Vapor
inicial

2
pv
p5
p3

pv

Lquido-Gas
-

punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin

Todo lquido es
vaporizado
El gas es
altamente
compresible

pr

punto (presin)
de roco

Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Presin, p, (lb/pg2 abs)

p4

p1

SLIDO
1

Tcte

LQUIDO
pr

pv
Tcte

Temperatura, T, (R)

GAS

Considerando

un
proceso
que
comienza en el punto con una
sustancia en la fase lquida, la
temperatura se mantiene constante y
la presin se reduce desde p1 a pv
debido al levantamiento del pistn.
Un cambio relativamente grande en la
presin, resulta en un pequeo cambio
en volumen. Esto se debe a que los
lquidos
son
relativamente
incompresibles . (Etapa 1 a 2).

la presin se reduce hasta la presin


Cuando
Este
proceso
de
vapor, pv, el
gas comienza a formarse y un
continua a presin
levantamiento
adicional
constante hasta
que
vaporizacin
del lquido.
todo el lquido es
vaporizado.
El
proceso
se
representa por una
lnea
recta
horizontal, la cual
indica que la presin
permanece
constante, en tanto
que el lquido y el
gas
coexisten
a
temperatura

del
4

p4

Presin, p, (lb/pg 2 abs.)

p1

pv
p5
p3

pistn

causa

pv=presin de vapor

T>Tc
Tcte
T<Tc

Tcte
Vapor
inicial

2
pv

Lquido-Gas
-

punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin

Todo lquido es
vaporizado
El gas es
altamente
compresible

pr

punto (presin)
de roco

Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

5
3

Despus

de que todo el lquido es


vaporizado, el constante levantamiento del
pistn causa expansin del gas y una
disminucin en la presin.
Puesto que el gas es altamente
compresible, la pendiente de la lnea de gas
es menos pronunciada (lnea 2-3) que la
pendiente de la lnea del lquido .
La lnea 4-5 de ilustra el mismo proceso a
una temperatura mayor que la temperatura
crtica de la sustancia. Esta lnea muestra
una expansin de la sustancia y no ocurre
un cambio de fase.

Punto de burbuja y punto de


roco
Si

se considera la expansin a temperatura


constante, ilustrada por la lnea 1-2 de la, el punto
en el cual aparece la primera pequea cantidad de
molculas de vapor, formando una pequea
burbuja de gas se denomina presin de vapor o
presin de saturacin.
El punto en el cual se tiene solamente una
pequea gota de liquido es conocido como el
presin de roco.
Para una sustancia pura la presin en el punto de
burbujeo y en el punto de roco es igual a la
presin de vapor de la sustancia a la temperatura
de inters.

Envolvente de saturacin
La

C
Curva de puntos de burbujeo
(liquido saturado)

Presin, p, (lb/pg2 abs)

pc

T5

T6

T7

T4=Tc
T3

Regin de dos fases


T2
Tc
Envolvente de saturacin
T1

Vc
Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Curva de
puntos de roco

figura muestra varias


isotermas en el diagrama
presin-volumen especfico.
La curva cncava haca
abajo
muestra
la
trayectoria de todos los
puntos de burbujeo y los
puntos de roco. La curva
hacia la izquierda
del
punto crtico es la curva de
burbujeo y la curva hacia la
derecha es la curva de
roco.

La

C
Curva de puntos de burbujeo
(liquido saturado)

Presin, p, (lb/pg2 abs)

pc

T5

T6

T7

T4=Tc
T3

Regin de dos fases


T2
Tc
Envolvente de saturacin
T1

Vc
Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Curva de
puntos de roco

regin encerrada por la


curva de burbujeo y la curva
de roco es la regin de dos
fases
(envolvente
de
saturacin), en esta regin el
gas y el liquido coexisten en
equilibrio geomtricamente.
El punto crtico se localiza en
el lugar en que el punto de
burbujeo y el punto de roco
coinciden.
La isoterma a la temperatura
critica muestra una lnea
horizontal seguida de un
punto de inflexin a medida
que pasa a travs de la
presin critica (punto C).

Obsrvese que

C
Curva de puntos de burbujeo
(liquido saturado)

pc
Presin, p, (lb/pg2 abs)

conforme la
temperatura se
incrementa de T1 a T3,
la longitud de la
presin de la porcin
de la lnea recta de la
isoterma decrece hasta
que la envolvente
desaparece
Luego, la isoterma
presenta una lnea
tangente horizontal con
un punto de inflexin
en el punto crtico, T4.

T5

T6

T7

T4=Tc
T3

Regin de dos fases


T2
Tc
Envolvente de saturacin
T1

Vc
Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Curva de
puntos de roco

Esta

C
Curva de puntos de burbujeo
(liquido saturado)

Presin, p, (lb/pg2 abs)

pc

T5

T6

T7

T4=Tc
T3

Regin de dos fases


T2
Tc
Envolvente de saturacin
T1

Vc
Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Curva de
puntos de roco

isoterma de
temperatura
se
denomina
la
temperatura crtica
del sistema, Tc,
formado
por
un
componente
puro.
Esta observacin en
el punto crtico se
expresa
p

0
V Tc
matemticamente
por
relaciones
p las

0
V
siguientes:

Tc

Diagrama de fase de densidadtemperatura para un componente puro

La

3)
D e n sid a d,, (lb m /p ies

figura muestra la relacin entre las


densidades del liquido y del gas en un
diagrama
tpico
de
densidadtemperatura.

Punto crtico

gas lquido

Regin de dos fases


C

Densidad crtica

Tc
Temperatura, T, (R)

3)
D ensidad,, (lbm /pies

La

Punto crtico

gas lquido

Regin de dos fases


C

Densidad crtica

Tc
Temperatura, T, (R)

envolvente muestra las


densidades de la fases liquida
y gaseosa que coexisten en
equilibrio en la regin de dos
fases (densidades saturadas).
La Figura presenta las
densidades de las fases
saturadas
para
un
componente puro. Se observa
que
al
incrementar
la
temperatura la densidad del
liquido saturado se reduce,
mientras que la densidad del
vapor
saturado
se
incrementa.

Punto crtico.

En

el punto critico C, las densidades


del vapor y del liquido convergen, es
decir, son equivalentes. En esta
presin y temperatura crtica todas las
propiedades de las fases son idnticas.

Ley de los dimetros rectilneos

La

3)
D ensidad,, (lbm /pies

figura proporciona una observacin


muy til que se conoce como la ley de
los dimetros
rectilneos. Esta ley
establece que el promedio aritmtico
de las densidades de la fase vapor y
liquido es una funcin lineal de la
temperatura.
Punto crtico

gas lquido

Regin de dos fases


C

Densidad crtica

Tc
Temperatura, T, (R)

La

3)
D ensidad,, (lbm /pies

lnea recta
de la densidad
promedio
contra
la
temperatura
proporciona
una
interseccin
fcilmente definida con la lnea
curveada
de
densidades.
Esta
interseccin
proporciona
la
temperatura crtica y la densidad
crtica.
Punto crtico

gas lquido

Regin de dos fases


C

Densidad crtica

Tc
Temperatura, T, (R)

La Figura siguiente proporciona las


densidades saturadas para varios
componentes puros de inters a la
ingeniera
petrolera.
Matemticamente la ley de los
dimetros rectilneos
se
expresa
como

v
L
a bT
sigue:
2

en

donde v es la densidad de vapor


saturado en lbm/ft3, L es la densidad
del liquido saturado en lbm/ft3, T es la

En el punto crtico, la ecuacin se


expresa en funcin de la densidad
critica como:
c a bTc

en donde c es la densidad critica de la


sustancia pura en lbm/ft3.

Ejemplo

Calcule

la densidad del lquido


saturado y la densidad del gas del nbutano @ 200F.
Resultado:
3
Densidad
del
lquido:
0.475
gm/cm
.

3
Densidad
del
gas:
0.035
gm/cm
.

Ecuacin de Rackett

Rackett

(1970)
estableci
una
ecuacin generalizada simple para
predecir la densidad del lquido
saturado, L, de componentes puros.

La expresin proporcionada por Rackett

es:

Mp c

L
RTc z

1 (1Tr )
c

Donde: L es la densidad del liquido saturado

del componente puro en lbm/ft3; M es el peso


molecular del componente puro en lbm/lbmmol, pc es la presin crtica del componente
puro en lb/pg2abs, Tc es la temperatura
crtica del componente puro en R, zc es el
factor de compresibilidad del gas crtico, R es
la constante universal de los gases e igual a
10.73 (lb/pg2abs-ft3)/(lbm-mol-R).

Ecuacin modificada de Rackett

Spencer

y Danner (1973) modificaron


la
correlacin
de
Rackett
reemplazando
el
factor
de
compresibilidad crtico en la ecuacin
3.5 con el parmetro zRA, el cual es una
constante
nica
para
cada
componente.
Estos
investigadores
Mp c
L
proporcionaron
la
correlacin

1 (1T )

RTc z RA
siguiente:
2

Los

valores del parmetro zRA se


proporcionan en la siguiente tabla para
algunos componentes:
Compuesto

zRA

Bixido de carbono, CO2 0.2722

Compuesto

zRA

n-Pentano, n-C5H12

0.2684

Nitrgeno, N2

0.2900

n-Hexano, n-C6H14

0.2635

Acido sulfdrco, H2S

0.2855

n-Heptano, n-C7H16

0.2604

Metano, C1H4

0.2892

i-Octano, i-C8H18

0.2684

Etano, C2H6

0.2808

n-Octano, n-C8H18

0.2571

Propano, C3H8

0.2766

n-Nonano, n-C9H20

0.2543

iso-Butano, i-C4H10

0.2754

n-Decano, n-C10H22

0.2507

n-Butano, i-C4H10

0.2730 n-Undecano, n-C11H24 0.2499

i-Pentano, i-C5H12

0.2717

En

el caso de un valor no encontrado,


Yamada y Gunn (1973) recomiendan la
correlacin siguiente para estimar zRA:

z RA 0.29056 0.08775

en

donde es el factor acntrico del


componente puro.

Ejemplo ecuacin de Rackett

Calcular

la densidad del
saturado
del
propano
a
empleando:

lquido
160F

a) La correlacin de Rackett .
b) La ecuacin de Rackett modificada.

Paso 1.
Encuentre

las propiedades crticas del


propano de la Tabla de propiedades
fsicas:
Tc =666.06 R
2
p
=616
lb/pg
abs
c

M = 44.097 lbm/lbm-mol
Vc= 0.0727 ft3/lbm considerando (m=1
lbm-mol).

Paso 2.
Se calcula zc a partir de la ecuacin de
estado para los gases reales en
funcin del factor de compresibilidad z
a condiciones crticas, es decir:
pc M
zc
Vc
RTc

Sustituyendo valores:
(616 lb / pg 2 abs )( 44.097 lbm / lbm mol )(0.0727 ft 3 / lbm )
zc
0.2763
2
3

lb / pg abs ft
10.73
(666.03 oR )
lbm mol R

Paso

3.
Se
calcula
la
Tr,
y
posteriormente la densidad del lquido,
es decir:
Tr ( 160 460 ) / 666.06 0.93085

Correlacin de Rackett. Sustituyendo valores


en la ecuacin se tiene:
L

Mp c

1 (1Tr )
c c

RT z

(44.097)(616)
3

25
.
05
lbm
/
ft
(10.73)(666.06)(0.2763)1.4661

Ecuacin modificada de Rackett. De la Tabla,


para el propano, se tiene que zRA=0.2766.
Sustituyendo valores en la ecuacin, se
tiene: Mp
L

RTc z RA

1 (1Tr )

(44.097)( 616)
3

25
.
01
lbm
/
ft
(10.73)(666.06)(0.2766)1.4661

Presin de vapor de un componente puro

Debido a que el ingeniero petrolero se


relaciona bastante con hidrocarburos
lquidos y gaseosos se discutir a
continuacin la lnea de presin de
vapor del diagrama de fase.
Se han mostrado diversos diagramas
de fase donde se seala la presin de
vapor para dicho componente.

Presin, p, (lb/pg2 abs)

p1

SLIDO

1
pr

LQUIDO

Tv

2
pcte

pcte

GAS

Temperatura, T, (R)

Esta

figura muestra que a las condiciones de


presin y temperatura especificadas por la
presin de vapor, dos fases pueden coexistir
en equilibrio.
Los sistemas representados por puntos
localizados por debajo de la curva de presin
de vapor son compuestos que se encuentran
solamente en la fase vapor o gas.
De manera similar, los puntos localizados por
arriba de la curva representan compuestos
que se encuentran slo en la fase lquida.

Si

la presin ejercida sobre el componente


puro es menor que la presin de vapor (p<pv),
el sistema esta totalmente en la fase de vapor.
Si la presin ejercida sobre el componente
puro es mayor que la presin de vapor (p>pv),
el sistema esta totalmente en la fase lquida y
si la presin ejercida sobre el componente
puro del sistema es igual a la presin de vapor
(p=pv) el sistema esta totalmente en equilibrio
(el vapor y el lquido coexisten en equilibrio).

Estas

condiciones son vlidas si la


temperatura del sistema que se
encuentra solo por debajo de la
temperatura crtica del componente
puro.

Mtodos para determinar la presin de vapor


de un sistema con una sustancia pura

Las cartas de Cox son un mtodo


particularmente
conveniente
para
trazar la presin de vapor como una
funcin
de
la
temperatura
en
componentes puros.
Las siguientes figuras, representan
cartas de Cox de presiones de vapor
para
parafinas
normales
e
hidrocarburos parafnicos isomricos,
respectivamente.

Carta de Cox para calcular presiones de


vapor de parafinas normales.
Temperatura (F)

Temperatura (F)

Temperatura (F)

Presin (lb/pg2 abs.)

Presin (lb/pg2 abs.)

Temperatura (F)

Carta de Cox para calcular presiones de


vapor de parafinas isomricas.
Temperatura (F)

Temperatura (F)

Temperatura (F)

Presin (lb/pg2 abs.)

Presin (lb/pg2 abs.)

Temperatura (F)

En

estas cartas la escala de la presin de


vapor es logartmica en el eje de las absisas,
mientras la escala de la temperatura es
arbitraria en el eje de las ordenadas.
Estas cartas permiten una rpida estimacin
de la presin de vapor, pv, de una sustancia
pura a una temperatura, T.
El punto crtico se observa en el punto de
cada presin de vapor.
La lnea de presin de vapor no se debe de
extrapolar a temperaturas mayores que a la
temperatura crtica.
Sin embargo, en
algunos
clculos
prcticos
es
vlido
extrapolar estas lneas de vapor.

Ejemplo

Se tiene propano puro en una celda de

laboratorio
a
80F
y
200psia.
Determine el estado en el cual se
encuentra esta sustancia a estas
condiciones (gas o lquido).

Temperatura (F)

Temperatura (F)

Temperatura (F)

Presin (lb/pg2 abs.)

Presin (lb/pg2 abs.)

Temperatura (F)

Solucin.
Del diagrama

de Cox, la presin de
vapor del propano puede leerse como
pv = 150 psi, y debido a que la celda
se encuentra a 200psi, esto significa
que la celda de laboratorio contiene
propano licuado (est en estado
lquido).

Ecuacin de Lee y Kesler para el clculo


de la presin de vapor

Como se ha comentado anteriormente,

debido
a
las
limitaciones
computacionales, en un inicio se
propuso el uso de diagramas. Sin
embargo, Lee y Kesler propusieron la
siguiente ecuacin para el clculo de
A B
pV pde
c EXP
la presin
vapor:

6.09648
1.2886 ln( Tr ) 0.16934(Tr ) 6
Donde: A 5.92714
Tr
15.6875
B 15.2518
13.4721 ln Tr 0.4357(Tr ) 6
Tr

T
Tr
Tc

El factor acntrico , fue propuesto por


Pitzer (1955), como un parmetro de
correlacin
para
caracterizar
la
excentricidad (no-esfericidad) de una
molcula, y se define por la expresin
pv
siguiente (para Tr = 0.7):
1
Log
p
c

Ejemplo

Calcular

la presin de vapor del propano


a 80F empleando la correlacin de Lee y
Kesler.
Paso 1. Obtener las propiedades crticas
y el factor acntrico del propano de la
tabla de propiedades fsicas
Tc = 666.01 R, pc = 616.3 lb/pg2abs y
=0.1522
Clculo de la temperatura reducida.
Tr = T / Tc = 540/666.01 = 0.81108

Clculo de los parmetros A y B,

respectivamente:
A = -1.27359 y B = -1.147045
Clculo de la pv :

pv

= 616.3 EXP[- 1.27359 +0.1522 (1.147045)] = 145 lb/pg2abs.

La regla de la fase
Gibbs

(1876) deriv una relacin simple entre el


nmero de fases en equilibrio, el nmero de
componentes
y
el
nmero
de
variables
independientes que se deben de especificar para
describir el estado total del sistema. La regla de
fase de Gibbs se denomina como:

F CP2

en

donde F es el nmero de variables requeridas


para determinar el estado del sistema en equilibrio
un numero de grados de libertad, C es el nmero de
componentes independientes y P es el nmero de
fases.

Los

grados de libertad, F, para un sistema


incluyen la temperatura, la presin, y la
composicin (concentracin) de las fases. Las
variables independientes se deben de especificar
para definir el sistema completamente.
La regla de la fase proporciona el mximo
nmero posible de fases en equilibrio que
puedan coexistir y el nmero de componentes
presentes.
Esta regla no determina la naturaleza, ni la
composicin exacta, ni la cantidad total de las
fases. Adems, esta regla aplica solamente a un
sistema en equilibrio estable y no determina el
caudal al cual este equilibrio se logra.

Ejemplo para un componente en una fase

Determine

el nmero de grados de
libertad de un sistema con un
componente para existir en la regin
de una solaF fase.
C P 2 11 2 2
Solucin:
Existen dos grados de libertad que se
deben de especificar para que el
sistema en equilibrio exista en una
sola fase. Estos grados de libertad son
la presin, p, y la temperatura, T.

Ejemplo para un componente en tres


fases

En un sistema conteniendo hielo, agua

lquida y vapor de agua en equilibrio


existen tres fases (P=3). El nmero de
componentes independientes en el
sistema es la unidad (C=1) debido a
que el sistema solo contiene agua,
H20. CulFes
grados
Cel nmero
P 2 1de
3
2 0 de
libertad?
Solucin
No existen grados de libertad para el

Ejemplo para dos componentes en dos


fases

Calcule

los grados de libertad que se


permiten para un sistema de dos
componentes en dos fases.
Solucin: F C P 2 2 2 2 2
Existen dos grados de libertad para que el
sistema en equilibrio exista en dos fases,
estos pueden ser cualesquiera de los pares
siguientes: presin y temperatura, presin
y
concentracin
(fraccin
mol)
o
temperatura y concentracin (fraccin
mol).

Ejemplo para tres componentes en una


fase

Para

un sistema de tres componentes,


calcule el nmero de grados de libertad que
se debe de especificar para el sistema de tal
manera que exista en la regin de una fase
Solucin: F=C-P+2=3-1+2=4
Existen cuatro variables independientes que
se deben de especificar para que el sistema
en equilibrio exista en una fase.
Las
variables pueden ser la presin, la
temperatura y la fraccin mol de dos de los
tres componentes.

Diagramas de composicin para una


mezcla de dos componentes

Los

experimentos de laboratorio con


un componente puro proporcionan
datos de presin, temperatura y
volumen.

Experimentos

de laboratorio similares
realizados con un sistema de dos
componentes
puros
proporcionan
datos para variables adicionales.

Dentro

de estas variables estn la


composicin de la mezcla de los dos
componentes, la composicin de la
fase lquida en equilibrio y la
composicin de la fase gaseosa
(vapor) en equilibrio.
Por lo tanto, se pueden realizar
grficas de presin, volumen y/o
temperatura respecto a la composicin
(concentracin) de los componentes
puros.

Diagramas de presin-composicin para


una mezcla de dos componentes

La

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

siguiente figura muestra un


diagrama de presin-composicin de
una mezcla de dos componentes
cuando el sistema se encuentra una
temperatura T1 constante.
T1 cte
Lquido

Lnea de unin
Lquido + gas
Gas
Composicin (% mol del componente A)

A una presin p1 y temperatura T1 del

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

sistema, el punto 1 representa una


mezcla de dos componentes en
equilibrio en dos fases.
El punto 2 representa la composicin
del lquido en equilibrio y el punto 3
muestra la composicin del gas en
T cte
equilibrio.
1

Lquido

Lnea de unin
Lquido + gas
Gas
Composicin (% mol del componente A)

Para una mezcla de dos componentes,


las lneas de unin siempre son
horizontales, estas lneas unen la
composicin
del lquido con la
composicin del gas en equilibrio.
La lnea de unin se puede emplear
para calcular las cantidades de gas
(vapor) y lquido presente en el
punto1.
La longitud de la lnea 12 dividida por
la longitud de la lnea de unin 23,
representa la relacin de moles de gas
a los moles totales de la mezcla.

De igual manera la longitud de la lnea

13 dividida por la longitud de la lnea


23 representa la relacin de los moles
de lquido a los moles totales de la
mezcla.

En la figura, las combinaciones de


presin y composicin de la mezcla por
arriba de la envolvente, indican
condiciones en la cual la mezcla se
encuentra totalmente en fase lquida.
Presin, p, (lb/pg2 abs.)

T1 cte
Lquido

Lnea de unin
Lquido + gas
Gas
Composicin (% mol del componente A)

Las

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

combinaciones de presin y
composicin de la mezcla por debajo
de la envolvente indican condiciones
en la cual la mezcla se encuentra
totalmente en fase gas.
Cualesquiera combinacin de presin y
composicin dentro de la envolvente
indican que la mezcla existe en dos
fases (gas y lquido).
T1 cte

Lquido

Lnea de unin
Lquido + gas
Gas
Composicin (% mol del componente A)

La lnea de puntos de burbuja


representa la localizacin de las
composiciones del lquido cuando las
dos fases (gas y lquido) estn
presentes. De igual manera, la lnea de
puntos
de
roco
representa
la
localizacin de las composiciones del
gas cuando el gas y el lquido estn en
equilibrio.
Presin, p, (lb/pg2 abs.)

T1 cte

Lquido

Lnea de unin
Lquido + gas
Gas
Composicin (% mol del componente A)

La figura
muestra una
serie de
diagramas de
presincomposicin
para mezclas
de dos
componentes
(A y B). Se
observa que
existen cuatro
envolventes
de saturacin
que
corresponden
a cuatro
temperaturas.

Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja

1000
950
900
850

Lnea de
puntos
de rocio

800

Presin, p, (lb/pg2) abs

750

-32 F

700

-40 F

650
600
550
500
450

400
350

11

-100 F
-100 F

300
250
200

-150
-150
FF
-150
F

150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Composicin (% mol de Metano)

90

100

Diagrama
presin
composicin
para una
mezcla de
dos
componente
s

derecha inferior
representa
100% mol del
componente A
e indica todas
las presiones
de vapor del
componente A
sobre el eje
derecho de las
ordenadas en el
diagrama, as
como la presin
crtica del
componente A
de 668
lb/pg2abs.

Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja

1000
950
900
850

Lnea de
puntos
de rocio

800

Presin, p, (lb/pg2) abs

La esquina

750

-32 F

700

-40 F

650
600
550
500
450

400
350

11

-100 F
-100 F

300
250
200

-150
-150
FF
-150
F

150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Composicin (% mol de Metano)

90

100

Diagrama
presin
composicin
para una
mezcla de
dos
componente
s

izquierda
inferior
representa
100% mol del
componente B
e indica todas
las presiones
de vapor del
componente B
sobre el eje
izquierdo de las
ordenadas en el
diagrama, as
como la presin
crtica del
componente B
de 708
lb/pg2abs.

Lnea de puntos
crticos
Lnea de puntos
de burbuja

1000
950
900
850

Lnea de
puntos
de rocio

800

Presin, p, (lb/pg2) abs

La esquina

750

-32 F

700

-40 F

650
600
550
500
450

400
350

11

-100 F
-100 F

300
250
200

-150
-150
FF
-150
F

150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Composicin (% mol de Metano)

90

100

Diagrama
presin
composicin
para una
mezcla de
dos
componente
s

Las

lneas de puntos de roco y puntos de


burbuja se juntan en el punto crtico. Por
ejemplo, cuando la Tc de un mezcla del
componente A y del componente B es 100 F ,
la pc es 750 lb/pg2abs, y la composicin de la
mezcla es 95% mol del componente A y 5% mol
del componente B.
La localizacin de los puntos crticos (lnea
superior interrumpida) conecta la presin crtica
del componente A (668 lb/pg2abs) a la presin
crtica del componente B (708 lb/pg2abs).
Cuando la temperatura excede la Tc de uno de
los componentes, la envolvente de saturacin no
contina a lo largo del diagrama. Cuando la
temperatura
excede
la
Tc
de
ambos
componentes, no es posible tener las dos fases.

Ejemplo composicin de una mezcla con


dos componentes

Calcular

las
composiciones
y
cantidades de gas y lquido formado
cuando 3 lbm-mol de una mezcla
conformada
de
70%
mol
del
componente A (metano) y 30% mol del
componente B (etano) se lleva a un
estado de equilibrio a -100F y 400
lb/pg2abs.
Emplear el diagrama de
fases de presin-composicin que se
presenta en la figura:

Lnea de puntos crticos


Lnea de puntos
de burbuja

1000
950
900
850

Lnea de puntos
de rocio

Presin, p, (lb/pg2) abs

800
750

-32 F

700

-40 F

650
600
550
500
450

11

400
350

-100 F
-100 F

300
250

Diagrama presin
composicin para
una mezcla de dos
componentes

200

-150
-150
FF
-150
F

150
100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Composicin (% mol de Metano)

80

90

100

Solucin:
Paso1: Se

localiza el punto 1 que


corresponde 70% y 400 lb/pg2abs,
dentro de la envolvente de saturacin
de 100 F en la figura:
Lnea de puntos crticos
Lnea de puntos
de burbuja

Presin, p, (lb/pg2) abs

1000
950
900
850
800
750
700
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

-32 F

Lnea de puntos
de rocio

-40 F
2

11

-100 F
-100 F
-150
-150
FF
-150
F
0

10

20

30

40

50

60

70

Composicin (% mol de Metano)

80

90

100

Diagrama presin
composicin para
una mezcla de
dos componentes

Paso 2.
Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee

la composicin del lquido en equilibrio


sobre la lnea de puntos de burbujeo y
la composicin de gas sobre la lnea de
puntos de roco, obteniendo los valores
reportados en la Tabla siguiente:

Composici Composici
Component
n
n
e
de lquido
de gas
(% mol)
(% mol)
Metano,
52.2
91.8
C1H4
Etano, C2H6
47.8
8.2

Paso 3.
Se calculan las cantidades de gas y

lquido a partir de la longitud de la


lnea de unin. Las fracciones de gas y
lquido son:
fraccin
degas

fraccin
delquido

12 70.0 52.2

0.45(lbm- mol de gas


/lbm moltotal)
23 91.8 52.2

13 91.8 70.0

0.55(lbm mol de lq
uido/lbm
moltotal)
23 91.8 52.2

Luego, las cantidades de gas y lquido


en las 3lbm-mol se calculan como:

cantidadedgas (0.45)(3lbm mol) 1.35(lbm mol) de gas

cantidadedliquido
(0.55)(3lbm mol) 1.65 (lbm mol) de lquid
o

Diagramas de temperatura composicin


para una mezcla de dos componentes

La

siguiente Figura muestra una serie de


diagramas temperatura-composicin para
mezclas
de
dos
componentes.
Se
muestran seis envolventes de saturacin
que corresponden a seis presiones del
sistema.
La lnea inferior de cualquier envolvente
de saturacin representa la lnea de
puntos de burbuja y la lnea superior de
cualquier
envolvente
de
saturacin
representa la lnea de puntos de roco.

T e m p e r a tT,u r(a ,F )

PUNTO DE
ROCO

VAPOR
SATURADO

LIQUIDO
SATURADO

PUNTO DE
BURBUJEO

Composicin (% mol del Metano)

Cuando

la presin es menor que la


presin crtica de ambos componentes,
las curvas de punto de burbuja y de
punto de roco convergen a las
presiones
de
vapor
de
los
componentes puros en cualquier lado
del diagrama.
Por ejemplo, los puntos crticos que
convergen en las ordenadas derecha e
izquierda.

Cuando la presin excede la presin crtica de

uno de los componentes, la curva de puntos


de burbuja y de puntos de roco convergen en
un punto crtico. Por ejemplo, una mezcla de
98% mol de componente A y 2% mol del
componente B tienen una Tc de 110 F a una
pc de 700 lb/pg2abs.
Cuando la presin de la mezcla excede las
presiones crticas de ambos componentes, la
envolvente de fase presenta dos puntos
crticos.
Por ejemplo; las mezclas del
componente A y del componente B muestran
puntos crticos los puntos D y E a 900
lb/pg2abs y -62F a 900 lb/pg2abs y 46F.

T e m p e r a tT,u r(a ,F )

PUNTO DE
ROCO

VAPOR
SATURADO

LIQUIDO
SATURADO

PUNTO DE
BURBUJEO

Composicin (% mol del Metano)

Ejemplo. Composicin de una mezcla con


dos componentes

Determinar

las
composiciones
y
cantidades de gas y lquido que se
forman con 10 lbm-mol de una mezcla
binaria de gases de 30% mol del
componente A (metano) y 70% mol del
componente B (etano) a condiciones
de equilibrio de 100 lb/pg2abs y 110F
a partir del diagrama de fases de
temperatura-composicin (isobrica).

Solucin:
Paso 1. Se traza el punto 3 en 30% mol
del componente A (metano) a 110F
dentro de la envolvente de saturacin
de 100 lb/pg2abs en la figura.

T e m p e r a tT,u r(a ,F )

PUNTO DE
ROCO

VAPOR
SATURADO

LIQUIDO
SATURADO

PUNTO DE
BURBUJEO

Composicin (% mol del Metano)

Paso 2. Se dibuja la lnea de unin 123

y se lee la composicin del lquido en


equilibrio sobre las curvas de puntos
de burbuja y la composicin del gas en
equilibrio sobre las curvas de puntos
de roco, obteniendo los valores de la

Composicin Composicin
Tabla siguiente:
Componente

de lquido
(% mol)

del gas
(% mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Total

12.5
87.5
100.0

75.0
25.0
100.0

T e m p e r a tT,u r(a ,F )

PUNTO DE
ROCO

VAPOR
SATURADO

LIQUIDO
SATURADO

PUNTO DE
BURBUJEO

Composicin (% mol del Metano)

Paso

3. Se calcula las fracciones de


gas y lquido a partir de la magnitud de
las lneas de unin, es decir:
fraccin de gas

12 30.0 12.5

0.28 (lbm mol de gas/lbm mol total)


23 75.0 12.5

fraccin de lquido

Luego

13 75.0 30.0

0.72 (lbm mol de lq uido/lbm mol total)


23 75.0 12.5

se calculan las cantidades de


gas y lquido a partir de las 10
lbm/mol, es decir:

cantidadas
g (0.28lbm mol gas
/ lbm moltotal)(
10lbm mol) 2.8(lbm mol gas
)
cantidad lquido ( 0.72 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 10 lbm mol) 7.2 (lbm mol lquid o )

Diagramas de composicin para una mezcla


de tres componentes (Diagramas ternarios)

La Figura muestra la representacin de

un diagrama ternario en forma de un


tringulo equiltero, en donde cada
vrtice del tringulo representa 100%
mol de un componente puro.
COMPONENTE A

COMPONENTE C

COMPONENTE B

Por

conveniencia
se
traza
el
componente ms ligero en la cima del
tringulo y el componente de mayor
peso molecular en el vrtice inferior
izquierdo.

Cada lado del tringulo representa una


mezcla de dos componentes. El lado
izquierdo del tringulo representa todas
las posibles combinaciones de mezclas
de los componentes ligeros y pesados.

Una mezcla localizada en el interior del

tringulo (por ejemplo, los puntos


dentro
del
tringulo)
representa
mezclas de tres componentes.

Generalmente

la composicin se traza
en funcin de fraccin mol o porciento
mol. Para un solo diagrama, la presin
y temperatura del sistema son
constantes,
solo
la
composicin
cambia.

El

punto 1 de la Figura representa 100% mol del


componente puro B.
El punto 2 representa una mezcla de dos
componentes de 30% mol del componente A y 70%
mol del componente C.
El punto 3 representa una mezcla de tres
componentes la cual consiste de 50% mol del
componente A, 30% mol del componente B y 20%
mol del componente C.
COMPONENTE A

COMPONENTE C

COMPONENTE B

La

composicin
de
la
mezcla
representada por el punto 3 se puede
determinar de una mejor manera,
imaginando tres lneas perpendiculares
que parten desde el punto 3 hacia los
lados del diagrama triangular.
La longitud de la lnea 34 muestra la
composicin del componente A en la
mezcla.
COMPONENTE A

COMPONENTE C

COMPONENTE B

La longitud de la lnea 35 representa la

composicin del componente B.


la longitud de la lnea 36 muestra la
composicin del componente C.
COMPONENTE A

COMPONENTE C

COMPONENTE B

La lnea 12 representa un proceso que

es de inters para la ingeniera de


yacimientos petroleros. El punto 2
muestra la composicin de una mezcla
binaria de un componente A (30% mol)
y un componente C (70% mol).
COMPONENTE A

COMPONENTE C

COMPONENTE B

El componente puro B no se encuentra

presente. Luego, la lnea 12 representa


la composicin de todas las mezclas
que se forman por los componentes de
la mezcla original A y C adicionando el
componente puro B.
COMPONENTE A

COMPONENTE C

COMPONENTE B

Por

lo tanto, el punto 7 representa una


mezcla similar (idntica) a la mezcla original
de los componentes A y C con el
componente B. La composicin en el punto 7
es 50% mol del componente B, 15% mol del
componente A y 35% mol del componente C.
La relacin de los COMPONENTE
componentes
A y C es de
A
15/35 siendo igual a la relacin original de la
mezcla A a C, es decir , 30/70.

COMPONENTE C

COMPONENTE B

Diagramas de fase de tres componentes

La

Figura, representa un ejemplo de un


diagrama de fase de tres componentes a
una presin de 500 lb/pg2abs y temperatura
de 160 R. El metano es el componente puro
de menor peso molecular (ms ligero) y se
coloca en el vrtice superior del tringulo.
Metano

T=160F y p=500 lb/pg2abs

Gas

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo

de la envolvente de saturacin superior. La lnea


de puntos de burbuja se localiza a lo largo de la
envolvente de saturacin inferior. El diagrama
representa la mezcla de tres componentes puros
con valores fijos de presin y temperatura.
Las lneas de unin en equilibrio son lneas no
horizontales. Recurdese que estas lneas de
unin en equilibrio son horizontales en los
diagramas
de
presin-composicin
y
temperatura-composicin.
Para el caso de
mezclas de tres componentes puros, estas lneas
de unin se determinan experimentalmente y se
proporcionan sobre los diagramas de fase.

El punto 1 en la Figura, representa una

mezcla de metano, propano y npentano mostrando composiciones de


gas y lquido en equilibrio a la
temperatura de 160F y presin de
500 lb/pg2abs. Luego, el punto 2
muestra la composicin del gas en
equilibrio, y el punto 3 representa la
composicin del lquido en equilibrio.
Metano

T=160F y p=500 lb/pg2abs

Gas

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

La

cantidad de gas, en fraccin mol


respecto a los moles totales de la
mezcla, se determina con la magnitud
de la lnea 13 dividida por la magnitud
de la lnea 23.
Metano

T=160F y p=500 lb/pg2abs


Gas

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

De

igual manera, la cantidad de


lquido, en fraccin mol respecto a los
moles totales de la mezcla, se calcula
con la magnitud de la lnea 12 dividida
por la magnitud de la lnea 23.
Metano

T=160F y p=500 lb/pg2abs


Gas

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

Ejemplo. Composicin de una mezcla con


tres componentes

Calcular

las
composiciones
y
cantidades de gas y lquido en
equilibrio cuando 6 lbm-mol mezcla de
50% mol de metano, 15% mol de
propano y 35% mol de n-pentano se
encuentran
en
equilibrio
termodinmico a 160 F y 500
lb/pg2abs .
Emplear el diagrama ternario que se
muestra a continuacin.

Metano
T=160F y p=500 lb/pg2abs
Gas

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

Solucin:

1.Se traza la composicin de la mezcla sobre


el diagrama ternario a la temperatura y
presin proporcionada. Esta composicin
se localiza en el punto 1 de la Figura.
2.Se lee la composicin del gas en equilibrio
en donde la lnea de unin se conecta
desde el punto 1 con la curva de puntos
de roco (punto 2) y se lee la composicin
del lquido en equilibrio en donde la lnea
de unin se conecta desde el punto 1 con
la curva de puntos de burbuja (punto 3).

Componen Composici Composic


te
n de gas
in de
(% mol)
lquido
(% mol)
Metano,
74
13
C1H4
Propano,
14
17
C2H6
n-Pentano,
12
70
C3H8
Total
100
100

Metano
T=160F y p=500 lb/pg2abs
Gas

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

3.Se calculan las fracciones de la


mezcla de gas y lquido.

fraccin de gas

13 7.2

0 .607 (lbm mol de gas/lbm mol total de gas )


23 12

fraccin de lquido

12
4.8

0 .393 (lbm mol de lq uido/lbm mol total de lquido )


23 12.0

4.Se calculan las cantidades de gas y


lquido.

cantidad gas ( 0 .607 lbm mol gas / lbm mol total)( 6 lbm mol) 3.6 (lbm mol gas )
cantidad lquido ( 0 .393 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 6 lbm mol) 2.4 (lbm mol lquid o )

La

Figura representa el diagrama de


fase ternario de la mezcla de metano,
propano y n-pentano que se muestra
igual que en la anterior, a la misma
temperatura de 160 F pero a una
presin mayor o igual a 1500
lb/pg2abs.
Metano

T=160F

Gas

Punto crtico
Lnea de puntos de burbuja

Lquido

n-Pentano

Propano

En

el estudio de procesos de
desplazamientos miscibles de fluidos
en
yacimientos
petroleros,
generalmente se emplean diagramas
de fase de tres componentes.
Por
ejemplo, en la Figura se observa la
envolvente de fase de aceite al que se
le inyecta bixido de carbono, CO2
Lnea de
unin de
equilibrio

Liquido saturado

Vapor saturado

La

composicin del aceite se caracteriza


como una mezcla de dos componentes, es
decir, un componente puro ligero como
metano y un componente denominado C2+
que agrupa todos los otros componentes.
Es decir, sta tcnica separa el aceite dentro
de dos pseudo-componentes, siendo uno de
ellos todos los componentes que contienen
12 tomos de carbono o menor.
El otro pseudo-componente contiene los
componentes de 13 tomos de carbono o
mayores.
El tercer componente del diagrama es el
bixido de carbono.

Diagramas de fases para sistemas


multicomponentes de hidrocarburos

El

comportamiento
de fase de
sistemas
multicomponentes
de
hidrocarburos en la regin lquidovapor
es
muy
semejante
al
comportamiento de fase de sistemas
de dos componentes puros. Sin
embargo, los rangos de presin y
temperatura en los cuales las dos
fases
existen
se
incrementa
significativamente si el sistema llega a
ser ms complejo con un gran nmero

Es

decir, conforme el nmero y


complejidad de las molculas en una
mezcla
de
hidrocarburos
se
incrementa, la separacin entre las
lneas de puntos de burbuja y puntos
de roco sobre el diagrama de fase es
mucho mayor, existiendo una amplia
variedad de presiones crticas y
temperaturas
crticas
as
como
diferentes localizaciones de los puntos
crticos sobre las envolventes de

La

Figura representa un diagrama de


presin-temperatura
para
un
sistema
multicomponente con una composicin total
especfica. Como se mencion previamente,
existen diferentes diagramas de fase para
diferentes sistemas de hidrocarburos. Sin
embargo, la configuracin general es muy
idntica.
P1

CRICONDEBARA

PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Temperatura

Tc

Tct

CRICONDETERMA

Los

diagramas de fase presin-temperatura


para
sistemas
multicomponentes
se
emplean esencialmente para clasificar los
yacimientos petroleros en funcin del tipo
de fluidos que contiene, clasificar los
sistemas de hidrocarburos que ocurren en
forma
natural
y
para
describir
el
comportamiento de fase de los fluidos del
yacimiento.
La comprensin adecuada del

significado de los diagramas de fase de


presin-temperatura es muy til para
identificar y definir los puntos clave sobre
dichos diagramas.

Curva de puntos de burbuja

La

curva de puntos de burbuja (lnea


BC) se define como la lnea que separa
la regin de la fase lquida de la regin
de dos fases (vapor-lquido).
P1

1
D

CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

C
2

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Temperatura

Tc

Tct

CRICONDETERMA

Curva de puntos de Roco

La curva de puntos de roco (lnea AC)


se define como la lnea que separa la
regin de la fase de vapor de la regin
de dos fases (vapor-lquido).
P1

CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

C
2

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Temperatura

Tc

Tct

CRICONDETERMA

Punto Crtico

El

punto crtico de una mezcla


multicomponente se refiere como el
estado a determinada presin y
temperatura en la cual todas las
propiedades intensivas de las fases
lquido y vapor son idnticas (punto C).
En el punto crtico, la correspondiente
presin y temperatura se denominan
presin crtica, pc , y temperatura
crtica, Tc , de la mezcla.

P1

1
D

CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

C
2

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Temperatura

Tc

Tct

CRICONDETERMA

Cricondenterma

La

cricondenterma se define como la


temperatura mxima por arriba de la
cual la fase lquida no se puede formar
independientemente de la presin que
se tenga (punto E). La presin en el
punto
E
se
denomina
presin
cricondenterma, pct.

Cricondenbara

La cricondenbara es la presin mxima

por arriba de la cual la fase de vapor


(gas)
no
se
puede
formar
independientemente
de
la
temperatura que se tenga (punto D).
La temperatura en el punto D se
denomina temperatura cricondenbara,
Tcb.

P1

1
D

CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

C
2

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Temperatura

Tc

Tct

CRICONDETERMA

Lneas de calidad

Las

lneas interrumpidas dentro de la


regin de dos fases del diagrama de
fase
de
presin-temperatura
se
denominan lneas de calidad. Estas
lneas proporcionan las condiciones de
presin y temperatura para volmenes
equivalentes de lquidos. Observe que
todas las lneas de calidad convergen
en el punto crtico, C.

P1

1
D

CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

C
2

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Temperatura

Tc

Tct

CRICONDETERMA

La

localizacin del punto crtico, as como la


forma y tamao del diagrama de fase son
funcin del tipo de fluidos que contiene el
yacimiento.
Se observar que existe una gran separacin
entre la presin crtica y la mxima presin de la
envolvente de fases (cricondenbara) para
mezclas ligeras de hidrocarburos.
De igual manera que existe una gran separacin
entre la temperatura y la temperatura mxima
de la envolvente de fases (cricondenterma) para
cualquier mezcla de hidrocarburos.