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POLIESTIRENO

Dr. rer nat. Martn Aguilera Lpez

CONTENIDO:

HISTORIA.
PRODUCCIN DEL MONOMERO.
CLASIFICACIN POR MONOMEROS.
PRODUCCIN DE POLIESTIRENO.

HISTORIA.

1839 Simon, un farmacutico Berlins por destilacin del storax obtuvo un


liquido reactivo al que llamo ESTIRENO.
1845 los Qumicos J. Blyth y A.W. Hofmann, con los datos anteriores
calentaron el estireo y obtuvieron productos slidos parecidos al vidrio.
1868 Berthelot descubri la primera obtencin del estireno sinttico.(por
eliminacin de hidrogeno del etilbenceno).
1920 los estudios de Staudineger, sobre la polimerizacin del estireno.
En base a esos estudios para 1930 la compaa BASF inicia la produccin
industrial instalando una planta para producir 100 Ton/ao.
Durante la 2a Guerra Mundial se realizaron injertos de estireno en el
polibutadieno, obteniendo hule sinttico.
1945 en E.U. Inicia la produccin de nuevos Plsticos de estireno.
1948 la mezcla de copolimeros (ABS).
1951 surge el Poliestireno Expandible ( y SAN).
1969 el Acrilonitrilo-Estireno-Acrilato ASA y 1976 el AcrilonitriloElastmero Etil-Propil Estireno (A/EPM/S).

PRODUCCIN DEL MONOMERO.


PARA OBTENER EL MONMERO DE ESTIRENO, QUE ES LA
MATERIA PRIMA BSICA DE LOS POLIMEROS DE ESTIRENO,
DEBE DE PARTIR DEL ETILENO Y DEL BENCENO, LOS CUALES
SE OBTIENEN DE LA REFINACIN DEL PETROLEO.

Al reaccionar el etileno con el benceno, se origina etilbenceno.


H3C - CH2
Al Cl3
H2C = CH2
Una vez que se tiene el etilbenceno, por deshidrogenacin cataltica se obtiene el estireno.

H3C - CH2

H2C = CH
600 C

H2

En Mxico, Petrleos Mexicanos (PEMEX) obtiene el estireno


mediante la secuencia que se muestra en la siguiente figura:
PETROLEO

BENCENO

SUBPRODUCTOS
DIETILBENCENOS
POLIALQUILADOS

REFINACIN
ALQUILACIN
CATALITICA
DESTILACIN
ETILBENCENO

SUBPRODUCTOS
BENCENO, TOLUENO
HIDROGENO

DESHIDROGENACIN
CATALITICA
DESTILACIN
ESTIRENO

ETILENO

CLASIFICACIN:
LA SIGUIENTE CLASIFICACIN ES COMUNMENTE UTILIZADA EN LA INDUSTRIA Y ESTA
BASADA EN LOS MONMEROS CONTENIDOS EN LA ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS
DE ESTIRENO.

HOMOPOLIMEROS.
Poliestireno Cristal (PS) .
Alto flujo.
Flujo medio.
Resistencia a la temperatura.
Poliestireno Expansible (EPS).

COPOLIMEROS.
Poliestireno Grado Impacto.
Medio Impacto.
Alto Impacto.
Super Alto Impacto.
Copolmero en Bloque
Estireno/Butadieno/Estireno
(SBS).
Estireno - Acrilonitrilo (SAN).

TERPOLIMEROS.
Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS).
Acrilonitrilo-Estireno-Acrilato (ASA).

ALEACIONES.
ABS / PC
ABS / PVC
ABS / ASA

PRODUCCIN DE POLIESTIRENO CRISTAL


ESTRUCTURA :
EL HOMO POLIMERO DE ESTIRENO TIENE LA SIGUIENTE ESTRUCTURA.

H2C - CH

La reaccin de polimerizacin del estireno cristal ocurre en forma


desordenada y el radical fenil se distribuye en forma aleatoria
obteniendose un polmero atctico de naturaleza amorfa y por lo
tanto transparente.

El material se puede obtener por la polimerizacin en masa y


suspensin, el primer proceso es el mas utilizado ya que presenta
una aparente simplicidad y proporciona un polmero de alta calidad

Proceso de Torre para la Polimerizacin en


masa continua.

POLIMERO DE CRISTAL

ENTRADA DE MONOMERO

TANQUES DE
PREPOLIMERIZACIN
110 C

150 C

180 C

Enfriadores y Calentadores
de Camisa

Enfriadores y Calentadores
de Serpentn.
Filamento
Extrudado

Granuladora.

EXTRUSORA
Al almacn.

POLIMERIZACIN EN SUSPENSIN.

PROPIEDADES.
Material con alto peso molecular (200,000 a 300,000 g/gmol),baja
densidad, duro, con buenas propiedades pticas, mnima absorcin de
agua buena estabilidad dimensional y aislamiento trmico.
Tiene densidad de 1.05 g/cm3, su temperatura de reblandecimiento es de
180C a 200C, su resistencia a la tensin es de 544 kg/cm2.

APLICACIONES.
Se utiliza en la fabricacin de envases para productos alimenticios,
farmacuticos y cosmticos como vasos, tapas, etc.
En el sector de consumo se incluyen estuches y cuerpos para bolgrafos,
juguetes, instrumentos de dibujo y artculos para el hogar.

PRODUCCION DE POLIESTIRENO
EXPANSIBLE (EPS).

El EPS no tiene la misma estructura que el PS Cristal, ya que contiene pentano


como agente expansor. La concentracin de ste vara de 3 a 7 % es decir, 7 kg. por
cada 100 kg. de Estireno.

La Produccin: Se utiliza la polimerizacin en suspensin.

Tolva de Impregnacin.
Vertedero

Reactores.

Centrifuga

Tanque de
Acido.
AGUA

ESTIRENO

Silos de
clasifica
cin

Silos de
Empaque

Tolva de
Acondicionamiento

Tanque
de
Lavado

Empaque

Secadores
EXPANSOR

Area de Cribadoras

Agentes
Externos

POLIESTIRENO EXPANSIBLE.
PROPIEDADES.
ES UN MATERIAL DUCTIL Y RESISTE TEMPERATURAS BAJO
CERO, PERO A TEMP. ELEVADAS APROXIMADAMENTE A
88C, PIERDE SUS PROPIEDADES.

ALGUNAS DE SUS PROPIEDADES SON:

Densidad Aparente
Absorcin de Agua
Composicin de Poliestireno
Agente Expansor

0.6 kg./m3 a 1.7 kg./m3.


0.4 a 0.8 % Vol. (sumergido 8 das).
93 -97 %.
3 - 7 %.

POLIESTIRENO EXPANSIBLE
APLICACIONES:
El EPS es uno de los termoplsticos ms verstiles, de estructura rgida celular,
contiene hasta un 98% de aire encapsulado, que imparte bajo peso y resistencia.
Todas las propiedades del EPS se aplican perfectamente de una o varias formas en los mercados:

Edificacin.

Losa Reticular.
Plafones.
Muros Divisores.
Fachadas.
Ductos de aire
acondicionado.

Vivienda.

Sistema de Losa.
Sistemas integrales
(muro-losa).
Sistema de
Aislamiento

Cuerpos Moldeados.

Especialidades Inds.

Empaque Comercial, Inds y agrcola.


Artculos Decorativos.
Flotadores.
Deslizadores.

Frigorficos.
Concreto Aligerado.
Aislamiento de tuberas.
Aislamiento de Techos.

Envases.

Vasos Trmico Desechables.

Poliestireno Grado Impacto (PS-I)

LA ESTRUCCTURA del copolimero de Estireno - Butadieno:

H2C - CH

CH2-H=CH-CH2

COMO RESULTADO DE LA SIGUIENTE REACCIN:

H2C = CH

n CH =CH-CH=CH
2

H2C - CH

CH2-H=CH-CH2

POLIESTIRENO GRADO IMPACTO (PS-I).

Es un termoplstico amorfo, su resistencia al impacto se basa en el


contenido de polibutadieno presente en el compuesto, existiendo
bsicamente dos tipos.

% ESTIRENO

% POLIBUTADIENO

MEDIO IMPACTO

96.5 - 95.5

3.5 - 4.5

ALTO IMPACTO

92.5- 91.0

7.5 - 9.0

Este se puede obtener por Polimerizacin en suspencin


y en masa y por mezcla de polmeros.

Poliestireno Grado Impacto (PS-I).


DISOLUCIN DE
POLIBUTADIENO EN
MONOMERO DE ESTIRENO

Polibutadieno

SOLUCIN DE
CATALIZADOR

REACTOR

ESTIRENO
LAVADOR CAUSTICO

ESTIRENO RECIRCULADO

MONOMERO
RECIRCULADO

POLIESTIRENO
GRADO IMPACTO

Poliestireno Grado Impacto (PS-I).


Propiedades:
Estos presentan propiedades similares a las del poliestireno de uso
general. Con un adecuado balance de propiedades tienen excelente
procesabilidad para inyeccin, extrusin y termoformado.

Aplicaciones:
a) Poliestireno de Medio Impacto: para elaborar artculos del hogar,
platos y vasos desechables, artculos escolares y juguetes.
b) Poliestireno de Alto Impacto: Para elaborar asientos sanitarios,
carretes industriales, carcazas de electrodomsticos, cubiertas y
partes para radio y televisin, cuerpo de cassettes, partes y
cuerpos de juguetes.

CLORURO DE
POLIVINILO

PVC
IQP

PROCESOS PETROQUIMICOS II

GENERALIDADES
El PVC tiene como monmero el
cloruro
de vinilo.
Es un polmero termoplstico
Por si solo es el ms inestable de los
termoplsticos .
Pero con aditivos es el ms verstil.
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PROCESOS PETROQUIMICOS II

BREVE HISTORIA
En 1835, el francs Regnault obtuvo el monmero.

En 1872 Baumann logra la polimerizacin del monmero


La elaboracin del PVC se patent en 1913 y 1914

CH2-CH2 + KOH
Cl

CH2=CH2- Cl+ KCl + H2O

Cl

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

DESCRIPCION DEL PROCESO DE PRODUCCIN


DEL
MONOMERO

Para la produccin del monmero del PVC


comienza con la refinacin del petrleo del
cual se extrae el etileno...
CH2 = CH2 + Cl2
Cl CH2 CH2 Cl

IQP

Cl CH2 CH2 Cl
PIROLISIS
CH2 = CH + HCl
300 600 C
Cl

PROCESOS PETROQUIMICOS II

PROPIEDADES DEL
MONOMERO
El cloruro de Vinilo es un gas a temperatura
ambiente, de olor dulce e inflamable.
Es ligeramente soluble en agua soluble en
ter y alcohol.
Se almacena en forma de liquido bajo presin,
en recipientes de acero al carbn a 2.5 5 atm
Se transporta en buques autos o carros tanque.

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

CLASIFICACION DEL
PVC
Mtodo de Produccin
suspensin, dispersin, masa y
solucin
Peso molecular
alto, medio y bajo
Tipo de monmero
homopolmero y copolmero
Formulacin
rgido y flexible
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PROCESOS PETROQUIMICOS II

CLASIFICACION POR METODO


DE PRODUCCION
Los mas utilizados comercialmente son por
suspensin, dispersin y masa
Por suspensin
Se obtienen partculas con un tamao entre 80
y 200 micras, mantenindose en
suspensin por medio de una accin mecnica.
El tamao y porosidad de la resina depende del
tipo y cantidad de agente de suspensin,
temperatura y relacin aguamonomero.

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

Alcohol
Polivinilico

POLIMERIZACION EN SUSPENSIN.

Agua

Cloruro de vinilo.
(monmero)
Peroxido de
Laurilo.
Reactor.
Tamizador.
Empaque

Centrifuga.

Secador.

POLIMERIZACION EN
MASA

El polmero es ms puro y tiene algunas


mejoras en la absorcin de aditivos, aunque
por
el tamao de su partcula no se dispersa en
los
plastificantes, ni los plastisoles.
A nivel industrial se realiza en dos etapas .
Obteniendo partculas de 80 a 200 micras
Es muy porosa y tiene un alto valor de
Absorcin
de plastificantes.
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PROCESOS PETROQUIMICOS II

PROCESOS DE OBTENCION DEL


PVC

Ingredientes

Proceso

Tipo de resina

Aplicaciones

Monmero cloruro
de vinilo, alcohol
polivinlico,perxi
do de laurilo,
agua

SUSPENSIN

HOMOPOLIMERO,
COPOLIMERO

CALANDREO ,
EXTRUSIN E
INYECCIN

Cloruro de vinilo,
detergentes,
peroxidicarbonato
s, agua

DISPERSIN

HOMOPOLIMERO,
COPOLIMERO

PLASTICOS Y
ORGANOSOLES

Cloruro de vinilo,
peroxido

MASA

HOMOPOLIMERO

CALANDREO ,
EXTRUSIN E
INYECCIN

Cloruro de vinilo,
peroxido de
benozoilo, nbutano

SOLUCIN

COPOLIMERO

RECUBRIMIENTO

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

CLASIFICACION POR SU PESO


MOLECULAR
En las resinas de PVC el rango de peso molecular
varia de 50000 a 450000
A medida que el peso molecular aumenta, se
mejoran las propiedades fsico mecanicas
Conforme disminuye el peso molecular las
temperaturas de procesamiento de las resinas
son mas bajas y fcilmente procesables
Disminuyendo las propiedades fsicas en el
producto terminado...

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

USOS DEL PVC SEGN EL


PESO MOLCULAR ?
PESO MOLECULAR

USO

BAJO

PRODUCTOS FLEXIBLES (mangueras


,zapatos, etc.)

MEDIO

PRODUCTOS RIGIDOS
(tubera y perfil rgido)

ALTO

PRODUCTOS RIGIDOS (pelcula para


termoformado, soplado de botellas,
inyeccin de conexiones

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

CLASIFICACIN POR TIPO DE


MONOMERO
Reaccin qumica o
modificacin

Monmero o polmero
utilizado

Plstico

Homopolmero

Cloruro de vinilo

Poli (cloruro de vinilo)

Cloruro de vinilo con


acetato de vinilo, o cido
maleico o propileno...

Poli (cloruro de vinilo)


plastificacin interna

Cloruro de vinilo y nciclohexilmaleimida o


cloruro de vinilideno o
acrilinitrilo

Poli (cloruro de vinilo)


con mayor resistencia a
la deformacin por calor

Copolimerizacin de
injerto

Cloruro de vinilo sobre


caucho de acrilonitrilobutadieno o caucho
acrlico

Poli (cloruro de vinilo) de


alto impacto PVC HI

Cloracin

Poli (cloruro de vinilo)

PVC clorado (C PVC)

Copolimerizacin

Mezcla con plastificantes

IQP

Poli (cloruro de vinilo)

Poli (cloruro de vinilo)


plastificado PVC - F
PROCESOS PETROQUIMICOS II

HOMOPOLIMER
O
Requieren de un extenso
cuidado en el proceso de
transformacin ....
Para obtener resinas de
PVC con diferentes
propiedades para la
transformacin, se usa
el
proceso de
copolimerizacin
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COPOLIMEROS
Al combinar el monmero
con el acetato de vinilo
mejora su flexibilidad y
limitada solubilidad.
Si se usan comonomeros
que tengan mayor
velocidad de reaccin que
el cloruro de vinilo en la
ultima parte de la reaccin
se obtiene el PVC puro.

PROCESOS PETROQUIMICOS II

CLASIFICACION COMO
COMPUESTO
El transformador de plsticos clasifica al PVC en
compuesto rgido y compuesto flexible.
El PVC es til independientemente de su composicin,
pero para eso debe de acompaarse con una serie de
aditivos que proporcionen las caractersticas
Necesarias...
La ausencia o la adicin de un lquido plastificante
clasifica al PVC.
PVC Rgido (sin plastificante)
PVC Flexible (con plastificante)

IQP

PROCESOS PETROQUIMICOS II

PVC Rgido
En su formulacin se
encuentra un gran
nmero de aditivos como
modificadores de flujo ...
El PVC rgido sufre
ligeras .. O ninguna
deformacin entre
cargas
o impactos externos....

IQP

PVC
Flexible
En este tipo de
formulacin
se
incluyen
aditivos haciendo
procesable a la resina y
lquidos plastificantes
que
imparten
al
producto
terminado flexibilidad

PROCESOS PETROQUIMICOS II

PROPIEDADES DEL PVC


Es un material esencialmente amorfo con
porciones sindiotcticas que constituyen ms
del 20 % del total.
Su gran polaridad que imparte el tomo de
cloro transforma al PVC en un material rgido
pero fcilmente acepta plastificantes que
modifican su flexibilidad.

IQP

PROCESOS PETROQUIMICOS II

PROPIEDADES DEL PVC


El PVC es un polvo blanco, inodoro e inspido,
fisiolgicamente inofensivo.
Difcilmente inflamable, no arde por si mismo.
El dimetro de la partcula varia dependiendo
del proceso de polimerizacin.
La configuracin de las partculas varan desde
esferas no porosas y lisas hasta partculas
Irregulares y porosas.

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PROCESOS PETROQUIMICOS II

PROPIEDADES DEL PVC


Para la formulacin de un compuesto de PVC
se escoge en base a los requerimientos fsicos
finales y aplicacin a productos terminados.
La molcula de cloro convierte al PVC en un
polmero con densidad relativamente alta.
Es auto extinguible...
Necesita estabilizadores trmicos para
su procesamiento.

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PROCESOS PETROQUIMICOS II