Espectroscopa Molecular (Espectrofotometra UV-Visible)

Medio absorvente

IO

Intensidad
transmisin

Condiciones para aplicacin cuantitativa

1Selectividad al analito que se desea analizar
2Que est libre de interferencias que afecten el resultado
analtico que las interferencias se puedan controlar
3Que tenga alta precisin y exactitud.
4Que tenga una alta sensibilidad
5Lmite de deteccin corresponda a una concentracin baja

Ley de Lambert
Log

I0

Ley de Beer

KxL

Log

I
L espesor del medio
K coeficiente de extincin

I0
I

= KxC

C concentracin de la sustancia
absorbente

Ley de Lambert y Beer

Log I0 = e. b. c
I
e coeficiente de extincin molar

dn
S

n partculas en rea S y dx de espesor

cada partcula rea ds

P0

Probabilidad de captura de fotn ds/S

ds = a dn
Px disminuye en dPx

dx espesor de seccin

Px potencia que entra por seccin

P
- dPx/Px = ds/S

-ln P/p0 = a . n /S
Si Volumen = S.b
T transmitancia
A absorbancia

dPx/Px =

P0

a dn /S

- ln P/P0 = a . b . C

P/P0 = T y ln T = A
ln se convierte en log 2,3 dentro de a

Desvos de la ley

Desvios +
Desvios -

a) Sirve para soluciones diluidas < 10-3 M

Altas cc Se modifican : ndice refraccin

Interacciones electrostticas, formacin de

pares, etc. (desvos -)
(e = e verdadero /( 2+2)2 )

cc

b) Desviaciones instrumentales luz monocromtica

Dispersin, monocromador, (desvos -)

- log I / I0 = log I1 + I2 + I3 (dispersin, reflexin)

I01 + I02 + I03
c) Desviaciones qumicas aparentes, por ej. modificaciones de pH
CrO4= Cr2O7= (desvos +)
HI H+ + I-

TT = IT / I0 solo tubo

I0

IT
TM = IM / I0 solo muestra

IM
Tr = TM / TT Tr = IM / IT
T 0 % G0 = k P0 + G 0
T 100 % G100 = k P0 + G0
T M GM = k PM + G0

Error Fotomtrico
Tipos y fuentes de incertidumbre en lecturas de Transmitancia
Fuente tpica Instrumento
Caso A St = k

a) Resolucin limitada de la lectura

Fotometros baratos con

b) Ruido de Johnson del detector trmico

Espectrofotmetros y

escalas pequeas de medicin

fotmetros IR

c) Corriente oscura y ruido del amplificador Cuando intensidad de la fuente

y sensibilidad del detector son bajas

Caso B St = k ( T2- T)1/2

a) Ruido de disparo del detector de fotones Espectrofotmetros UV/Vis. de alta

calidad

Caso C St = k T
a) Incertidumbre en la posicin de la cubeta Espectrofotmetros UV/Vis, e IR de
alta calidad

b) Parpadeo de la fuente
baratos

Espectrofotometros y fotmetros

-log T = e.b.c
C = - log T / e.b
C = -0,434 ln T / e.b
dc = - 0,434 dT / e.b.T
dC/ C = 0,434 dT / T . log T
Error = (dC / C) / dT = 1 / T .ln T

Seal/Ruido = X media/desviacin standard

S=

(Xi X)2
(n 1)

Error

Curva de Tayman y
Lothian

1/ T. ln T

Error 2,7 %

Instrumento de baja calidad

Rango de trabajo 30 70 % de T, error mnimo 2,7 % a 0,36,8 % de T

Error

Curva del error para

instrumento de alta calidad

A
Rango de trabajo 10 80 % de T, error mnimo 0,135 % T, A 0,2 a 2,00

Error a bajas absorbancias concentraciones error relativo alto

Error a altas absorbancias concentraciones error absoluto alto