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Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera en Minas

EQUILIBRIO DE FASES
Profesor Javier Inostroza B.
Ingeniero Civil Qumico
javier.inostrozab@usach.cl

Energa Libre de Gibbs (G)


Se define como:

De tal modo que:


El proceso ocurre de forma espontnea y es
irreversible.
El proceso ocurre de forma espontnea y es
reversible.
El proceso no ocurre de forma espontnea.

EVAPORACIN

EQUILIBRIO DE FASES

(T, p)
constantes
GAS
mg
m

LQUIDO
ml

EQUILIBRIO DE FASES

(T, p)
constantes
GAS
mg

Para que el proceso


ocurra de forma
espontanea

LQUIDO
ml

EQUILIBRIO DE FASES

(T, p)
constantes
GAS
mg

Por definicin

LQUIDO
ml

EQUILIBRIO DE FASES
Entonces

(T, p)
constantes
GAS
mg

Es decir

LQUIDO

Flujo espontneo a la fase


con menor energa libre de

ml

EQUILIBRIO DE FASES
En resumen
:

Evaporacin

Condensacin

Equilibrio

REGLA DE LAS FASES DE


GIBBS

L : Nmero de grados de libertad.


C : Nmero de componentes
presentes.
F : Nmero de fases presentes.
(*) Vlido para sistemas sin reaccin

REGLA DE LAS FASES DE


GIBBS
Ejemplo #1.Determinar los grados de libertad
para un sistema donde se encuentran
en equilibrio agua (l) y agua (v).

REGLA DE LAS FASES DE


GIBBS
Solucin

C=1: Slo un compuesto presente, el


agua.
F=2 : Dos fases, lquido (l) y vapor (v).

Por lo tanto se requiere conocer al


menos una variable de estado para

REGLA DE LAS FASES DE


GIBBS
C

B
A

REGLA DE LAS FASES DE


GIBBS

B
A

SISTEMAS DE UN
COMPONENTE
Grados de Libertad. Una sola fase (F=1), entonces :
G=2
Dos fases (F=2), entonces
:
G=1
Tres fases (F=3), entonces
:
G=0

SISTEMAS DE UN
COMPONENTE
Presin de saturacin (ps).Dada una determinada temperatura,
es la presin a la cual ocurre la
ebullicin de un lquido.
A cada presin de saturacin le
corresponde una y solo una
temperatura de saturacin (Ts).

SISTEMAS DE UN
COMPONENTE
Ecuacin

de Clapeyron.-

: Calor latente medio.


: Variacin en el volumen molar.

SISTEMAS DE UN
COMPONENTE
Ecuacin

de Clausius-Clapeyron.-

(*) Vlida para equilibrio lquido-gas y slidogas nicamente, considerando que el gas se
comporta de modo ideal y que la variacin
en la temperatura es moderada.

SISTEMAS DE UN
COMPONENTE
Ecuacin

de Antoine.-

A y B son parmetros que dependen


del tipo de compuesto, y que pueden
obtenerse de bibliografa.

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Grados de Libertad. Una sola fase (F=1), entonces :
G=3
Dos fases (F=2), entonces
:
G=2
Tres fases (F=3), entonces
:
G=1

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Ley
de Dalton.-

(*) Fase gas.

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Ley
de Raoult.-

Ley de Henry.-

(*) Fase lquida.

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Soluciones Ideales.-

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Soluciones

Ideales.Son aquellas en las que la fraccin


molar del lquido se aproxima a 0, por
lo que se les llama tambin
disoluciones ideales.
: Ley de Raoult (s. concentrada)
: Ley de Henry (s. diluida)

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Soluciones

Reales.Fase lquida:

: Coeficiente de actividad
(*) La fase gas se sigue considerando
como ideal.

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Soluciones

Reales.Modelo de Van Laar

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Soluciones

Reales.Modelo de Van Laar

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES

MODELO DE VAN LAAR: CONSTANTES PARA MEZCLAS BINARIAS


B12

B21

Agua
Agua
Agua
Metanol
Fenol
Isopropanol

Temperatura
[C]
19.8 - 100
25
56.1 - 100
56.1 - 64.6
100 - 181
71.9 - 82.3

1,59
1,89
2,05
0,58
0,83
1,36

1,8
1,66
1,5
0,56
3,22
1,95

Acetona

39.5 - 56.1

1,28

1,79

Componente 1

Componente 2

Acetaldehido
Acetona
Acetona
Acetona
Agua
Benceno
Bisulfuro de
Carbono
Bisulfuro de
Carbono
Etanol
Etanol
Etanol
Etil Acetato
Etil Acetato
Etil Eter
Isobutano
Isobutano
Isopropanol
Metanol
Metanol
Metil Acetato
n-Hexano
n-Propanol
Tetracloruro de
Carbono

Tetracloruro de
Carbono
Agua
Benceno
Ciclohexano
Benceno
Tolueno
Etanol
Furfural
Furfural
Agua
Agua
Agua
Agua
Etanol
Agua

46.3 - 76.7

0,23

0,16

25
67.0 - 80.1
66.3 - 80.8
71.1- 80.2
77.2 - 110.7
34.6 - 78.3
37,8
51,7
82.3 - 100
25
64.6 - 100
57.0 - 100
59.3 - 78.3
88.0 - 100

1,54
1,946
2,102
1,15
0,09
0,97
2,62
2,51
2,4
0,58
0,83
2,99
1,57
2,53

0,97
1,61
1,729
0,92
0,58
1,27
3,02
2,83
1,13
0,46
0,51
1,89
2,58
1,13

Benceno

76.4 - 80.2

0,12

0,11

Fuente: SANDLER, STANLEY.(1989). Chemical and Engineering Thermodynamics. John Wiley & Sons. New York.

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Volatilidad

Relativa ().Relacin entre las fracciones


molares de la fase lquida y la fase
vapor en una solucin binaria.

SISTEMAS DE DOS
COMPONENTES
Volatilidad

Relativa ().Para soluciones ideales