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NDICE

GASES IDEALES

Estados de la materia

NDICE

GAS

LQUIDO

SLIDO

NDICE

Estado gaseoso
En estado gaseoso las partculas son independientes unas de
otras, estn separadas por enormes distancias con relacin a
su tamao.

Las partculas de un gas se mueven con


total libertad y tienden a ocupar todo el
volumen del recipiente que los contiene.
Las partculas de un gas se encuentran en
constante movimiento en lnea recta y
cambian de direccin cuando chocan
entre ellas y con las paredes del
recipiente.

NDICE

Cl2 gaseoso

Estado gaseoso

HCl y NH3 gaseosos

NDICE

Medidas en gases
Un gas queda definido por cuatro variables:
Cantidad de sustancia

moles

Volumen

l, m3,

Presin

atm, mm Hg o torr, Pa, bar

Temperatura

C, K

Unidades:

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1,01325 bar = 101.325 Pa

K = C + 273

1l = 1dm3

Leyes de los gases

Ley de Avogadro
El

volumen

de

france
s

un

gas

es

directamente proporcional a la cantidad de


materia (nmero de moles), a presin y
temperatura constantes.
A

presin

temperatura

constantes,

volmenes iguales de un mismo gas o gases diferentes


contienen el mismo nmero de molculas.

V n (a T y P ctes)

V (L)

NDICE

V = k.n
n

NDICE

Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro


V = K n (a T y P ctes)

La adicin de ms partculas provoca un aumento de los choques contra


las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el
mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.

Leyes de los gases

NDICE

Ley de Boyle y Mariotte


El volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presin que soporta (a
temperatura y cantidad de materia constantes).
V 1/P (a n y T ctes)

V = k/P

Transformacin isotrmica

grfica

NDICE

Leyes de los gases


Ley de Boyle y Mariotte

Teora cintica de los gases

NDICE

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte


V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que


supone el aumento de choques de las partculas con las paredes del
recipiente, aumentando as la presin del gas.

Leyes de los gases

NDICE

Ley de Charles y Gay-Lussac (1)


El volumen de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta (a presin
y cantidad de materia constantes).
V T (a n y P ctes)

El volumen se hace cero a 0 K


grfica

Transformacin isobrica

V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

NDICE

Leyes de los gases


Ley de Charles y Gay-Lussac (1)

Leyes de los gases

NDICE

Ley de Charles y Gay-Lussac (2)


La presin de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).

P (atm)

P a T (a n y V ctes)
Transformacin iscora

P = k.T

T (K)

NDICE

Leyes de los gases


Ley de Charles y Gay-Lussac (2)

Teora cintica de los gases

NDICE

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac


V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partculas, y


con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la
presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

Leyes de los gases

NDICE

(a) Al aumentar la presin a volumen constante, la temperatura aumenta


(b) Al aumentar la presin a temperatura constante, el volumen disminuye
(c) Al aumentar la temperatura a presin constante, el volumen aumenta
(d) Al aumentar el nmero de moles a temperatura y presin constantes, el volumen
aumenta
n_p

NDICE

Leyes de los gases

Ecuacin general de los gases ideales


Combinacin de las tres leyes:
Boyle: V

k
P

T= 0, n= 0

Charles: V = k. T

P= 0, n= 0

Avogadro: V = k. n

P= 0, T= 0

V=

kkk n T
P

RnT

Ley de los gases ideales:


R se calcula para:

PV = nRT

n = 1 mol
P = 1 atm
V = 22,4 l
T = 273 K

R = 0.082 atm L/ mol K

P.V
T

R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K

P. V
T

NDICE

Teora cintica de los gases


Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann
desarrollaron esta teora, basada en la idea de que todos
los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partculas se refiere.
Boltzmann

Teora cintica de los gases. Modelo molecular:


molecular

Clausius

Los gases estn constituidos por partculas (tomos o molculas) separadas por
espacios vacos. Las partculas de un gas estn en constante movimiento en lnea
recta, al azar en todas la direcciones.

El volumen total de las partculas de un gas es muy pequeo (y puede despreciarse)


en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.

Las partculas de un gas chocan entre s y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Es tos choque se suponen elsticos, es decir, las partculas no ganan ni
pierden energa cintica en ellos. La presin del gas se produce por las colisiones de
las partculas con las paredes del recipiente.

La energa cintica de las partculas aumenta con la temperatura del gas.

Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partculas se pueden considerar


despreciables.

NDICE

Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)


Ley del Gas Ideal (gas perfecto)

Para una cantidad fija de gas (n


constante) la grfica pVT genera
una superficie

Isobara - presin constante recta, V T

Isoterma - temperatura
constante, hiprbola, pV =
constante

Isocora - volumen constante recta p T


http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT

19

NDICE

Gases Ideales: PV = nRT

NDICE

Resumen Leyes de los Gases

Boyle

aumenta

constante

constante

disminuye

V 1/p

Charles

constante

aumenta

constante

aumenta

TV

Avogadro

constante

constante

aumenta

aumenta

nV

21

NDICE

Ley de Dalton de las presiones parciales


V y T son
constantes

p1

p2
22

ptotal = p1 + p2

NDICE

Considera el caso en el que dos gases, A y B, estn en un


recipiente de volumen V a T constante.

nART
pA =
V

nA es el nmero de moles de A

nBRT
pB =
V

nB es el nmero de moles de B

pT = pA + pB

pA = XA pT

nA
XA =
nA + nB
nB
XB =
nA + nB
pB = XB pT

pi = Xi pT
23

NDICE

Considera el siguiente aparato. Calcula las presiones


parciales de helio y de nen despus de abrir la vlvula.
La temperatura se mantiene constante.
He

1.2 L, 0.63 atm

piVi p f V f

Ne
3.4 L, 2.8 atm

V f 1.2 3.4 4.6 L

He :

Ne :

1.2(0.63)
pf
0.16 atm
4.6

3.4(2.8)
pf
2.1 atm
4.6
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NDICE

El etileno gaseoso, C2H4, reacciona con gas hidrgeno


en presencia de un catalizador de Pt para formar
etano, C2H6, segn
C2H4(g) + H2(g)

C2H6(g)

Una mezcla de C2H4 y H2 de la que slo se sabe que


contiene ms moles de H2 que de C2H4 tiene una
presin de 52 torr en un volumen desconocido.
Despus de haber pasado la mezcla por un catalizador
de Pt, su presin es de 34 torr en el mismo volumen y
a la misma temperatura qu fraccin molar de la
mezcla original era etileno?
25

NDICE

Gases
Teora cintico-molecular

26

NDICE

Teora cintico molecular de los gases


1. Un gas est compuesto de molculas que estn separadas por
distancias mucho mayores que sus propias dimensiones. Las
molculas pueden considerarse como puntos, es decir, poseen masa
pero el volumen que ocupan es despreciable frente al volumen del
recipiente que las contiene.
2. Las molculas de los gases estn en movimiento constante, y se
desplazan en lnea recta en direcciones aleatorias.
3. Las molculas de gas no ejercen fuerzas atractivas ni repulsivas
entre s y son esferas duras.
4. Los impactos de las molculas, unas con otras y contra las paredes
del recipiente son perfectamente elsticos.
5. La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la
temperatura del gas en kelvins. Cualquiera de los gases a la misma
27
temperatura tendrn la misma energa
cintica promedio.

NDICE

Derivacin de la ecuacin de un gas ideal

Fuerza es la velocidad de cambio del


momento.

f
p
A
mv
f ma
t

Al multiplicar esta cantidad por el


nmero total de colisiones con las
paredes del recipiente, en un tiempo
dado t, obtendremos la fuerza total
que se ejerce sobre las paredes.
Al dividir la fuerza por el rea de la
pared se obtendr la presin del gas

28

NDICE

v v v v
2

2
x

2
y

2
z

nmero de colisiones

+vx
-vx

por unidad de t y
por molcula

x
z

distancia recorrida por unidad de t


distancia entre colisiones

vx
frecuencia de colisiones
2a

Cambio de momento por


colisin y por molcula

mv x mv x 2mv x

Cambio de momento por


unidad de tiempo

vx
mv x2
2mvx

2a
a

29

NDICE

Dado que hay un gran


nmero de molculas, es
necesario utilizar la
velocidad de todas las N
molculas:

2
x

Nmv
a

Esta cantidad es la
fuerza total promedio, si
la dividimos por el rea
(a2) obtendremos la
presin

2
x

2
x

Nmv
Nmv
p

2
a(a )
V
30

2
x

NDICE

Puesto que los movimientos


de las molculas son
totalmente fortuitos, los
valores promedio de los
cuadrados de las
velocidades en las tres
direcciones son iguales

v x2 v y2 v z2
v 2 3v x2
Nmv 2
pV
3

pV constante

Como la velocidad depende


de la temperatura, y dado
un nmero fijo de
molculas, a temperatura
constante tendremos:

Ley de Boyle
31

NDICE

Energa cintica
pV
pV
pV
pV

Nmv 2

3
2
2 Nmv

3
2
2 N 1 mv 2
2

3
2
Ek ------- ec. 1
3

Ahora, si N es igual al nmero de


Avogadro NA, entonces:

Ek T

1
1
2
N A mv M v 2
2
2

Comparando la ecuacin 1 con la


ecuacin del gas ideal:

2
Ek RT
3

La energa cintica promedio de translacin de


un gas depende exclusivamente de su
temperatura

NDICE

Ley de difusin de Graham

1
1
2
M 1 v1 M 2 v22
2
2
definamos :

La ley de difusin de Graham


establece que las velocidades
a las que se difunden
diferentes gases son
inversamente proporcionales
a las races cuadradas de sus
densidades respectivas.

vrcm v

entonces :

Comencemos por:

Ek M Ek M
1

1
1
2
2
M 1 vrcm 1 M 2 vrcm
2
2
por tanto :
2

33

v rcm 1
v rcm 2

M2
M1

NDICE

Clculo de la raz cuadrada media de la


velocidad vrcm
N A mv 2 M v 2
pV

RT
3
3
y, por lo tanto:

vrcm

3RT
RT
v
1.7
M
M
2

34

NDICE

Distribucin de velocidades moleculares de


Maxwell-Boltzmann a una temperatura dada

N
M
4

N
2kT

Mv 2
2 kT

v v
2

35

kB= R/NA
= 1.381x10-16 erg/K.molcula

NDICE

36

NDICE

Efusin y difusin molecular


A menor masa M, mayor rms.

37

NDICE

Calcula vrcm, v y vp para He, Ne, Ar y Xe a 25oC

38

NDICE

Curva de distribucin de la Energa cintica

39

NDICE

Curvas a distintas temperaturas

40

NDICE

Teora cintica de los gases y


Compresibilidad de los gases
Ley de Boyle
P es proporcional a la velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a densidad numrica
Densidad numrica a 1/V
p 1/V

Ley de Charles
P velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin energa cintica promedio de las
molculas de gas
Energa cintica promedio T
pT

NDICE

Teora cintica de los gases y


Ley de Avogadro
p velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin a densidad numrica
Densidad numrica n
pn

Ley de Dalton de las presiones parciales


Las molculas no se atraen o repelen entre ellas
P ejercida por un tipo de molcula no se afectar por la
presencia de otro gas
ptotal = pi

NDICE

Efecto de las fuerzas intermoleculares sobre la presin


ejercida por un gas

El resultado de estas
interacciones es una
presin menor a la
presin que predice la
ecuacin del gas ideal

NDICE

Desviacin del comportamiento ideal

1 mol de gas ideal


PV = nRT
n=

PV = 1.0
RT

NDICE

Desviacin del comportamiento ideal

Fuerzas de repulsin

Fuerzas de atraccin

NDICE

NDICE

La ecuacin de van der Waals

pideal preal

an 2
2
V

Corrige las fuerzas de


interaccin molecular

Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles y el


volumen del recipiente, respectivamente.
Las molculas de gas si tienen volumen!
El volumen efectivo para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: Vef= V nb

an
p 2
V

V nb nRT

NDICE

nRT
an 2
p
2
V nb V

1
an 2
p 2 V nb
T
nR
V

Constantes de van
der Waals
Gas

a (atmL2/mol2)

b (L/mol)

He

0.034

0.0237

Ar

1.34

0.0322

H2

0.244

0.0266

N2

1.39

0.0391

O2

1.36

0.0318

NDICE

Valores crticos

Licuefaccin
Temperatura crtica Tc

Gas

Tc(K)

Pc(atm)

Vc(L/mol)

Presin y volumen
crticos pc y Vc

He

5.19

2.24

0.0573

H2

33.2

12.8

0.0650

N2

126.2

33.5

0.0895

O2

154.6

49.8

0.0734

Parmetros
reducidos:
Tr = T/Tc;

pr = p/pc;

Vr = V/Vc

NDICE

Gases Reales - Otras Ecuaciones de


estado

Berthelot (1898)

Mejor que van der Waals a presiones no mucho


mayores a 1 atm

n 2 a

p
(V nB) nRT

TV
2

a es constante

van der Waals (1873)

nRT
n
RT
a
p
a

V nb V
V b V
2

Dieterici (1899)

RTe
p
V b

a / RTVm

NDICE

La serie virial

Recordemos el factor de compresibilidad:

pVm
RT

esta cantidad es 1 para el gas ideal y se aproxima a 1


cuando la presin tiende a cero para gases reales. Podemos
representar z como una serie de potencias de la
concentracin molar n/V = 1/Vm:
2
3

n
n
n



V
V
V

z 1 B

Los coeficientes de esta expansin son funcin de T y se


llaman los coeficientes viriales.

B(T) es el segundo coeficiente virial y se puede calcular de las


fuerzas de interaccin entre pares. C(T) es el tercero e implica
la interaccin entre tres partculas
La ecuacin virial tiene limitaciones, en particular a altas
densidades o bajas temperaturas.

NDICE

La serie virial

El factor de compresibilidad tambin se puede escribir


como una seria de potencias con la presin:
z = 1 + Bp + Cp2 + Dp3
Esta ecuacin es menos fundamental que la anterior
pero tiene la ventaja de que puede resolverse
explcitamente para el volumen. La forma ms usada
es:
pVm = RT + p +p2 + p3 +

Debera ser obvio que estos conjuntos de coeficientes


viriales estn relacionados como
= BRT, = CRT,
= DRT,
Puede mostrarse que = B y = C B2/RT

NDICE

Estimacin de los
coeficientes
viriales
Si se conocen los coeficientes de Beattie-Bridgeman:
A0
c
B (T ) B0
3
RT T
A0 a
B0 c
C (T )
B0b 3
RT
T

Si no se tienen a la mano dichos coeficientes, puede


calcularse B(T) del estado crtico del gas:

9 RTc
B (T )
128 pc

6Tc2
1 2
T

NDICE

Ver la figura de la siguiente diapositiva.


p(V,t) es la presin de van der Waals con el volumen V en m3/mol, y la
temperatura T (kelvin). Para CO2 la temperatura critica es 31.15oC y las
ctes. de van der Waals son a=0.364 m6 Pa mol-2 y b=4.27 10-5 m3/mol.
Abajo de Tc, la regin entre los mnimos y mximos de p versus V en
cualquier isotrmica no tiene sentido fsico, pues indica que el volumen
aumenta con la presin. Se seala una curva que conecta todos los
mnimos y todos los mximos de las isotermas, p(V); esta es la regin
virtual de la ecuacin de van der Waals.

NDICE

Dixido de carbono
p Pa

gas

1.107

pc

Tc
lquido

5.106

2
fases

V m3

Vc
0 .0 0 0 1

0 .0 0 0 2

0 .0 0 0 3

0 .0 0 0 4