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FENMENOS
DE SUPERFICIE
Introduccin
Se presentan cuando se tienen dos fases en contacto a
travs de un plano de separacin o regin interfacial o
plano superficial.
Ambas fases son homogneas pero sus propiedades fisico
qumicas son distintas al aproximarse a la regin interfacial.
Tensin Superficial
Consideremos el sistema compuesto por 2 fases y
una interfase:
G G G G S
dG dG dG dG S
Como:
En que
S : entropa.
: potencial qumico superficial.
dG S dT V dP i dni
dG S dT V dP i dni
dG dA
O
bien:
dG
dA
P ,T , n
G : erg
,
dinas N
o
cm m
Ilustracin del
concepto:
F (2 L)
F *2* L
Energa : F * dx
dG * 2 * L * dx
dG * dA
* dA F * dx
* 2 * Ldx F * dx
F Fuerza
2 * L Longitud
Test N 1
a) Calcule la superficie de una esfera de oro de 1,0
cm3
b) Calcule el rea superficial de una dispersin
coloidal de 1,0 cm3 de oro en la que cada
partcula de oro es una esfera de radio 300 A.
c) Calcule el trabajo mnimo necesario para
aumentar el rea de la superficie del agua
desde 2,0 a 5,0 cm2 a 20 C. La tensin
superficial del agua es 73 dinas/cm a 20 C.
Para el agua:
H 2O d P H
o
H 2O d i
Para el mercurio:
Hg
d
En que:
d: dispersin.
P: Polar.
H: hidrgeno.
i: inico
i:P+H
m : metlico
Mtodos Dinmicos:
Mtodo del peso de la gota o Mtodo Estalagmomtrico
Mtodo del anillo de Du Nouy
Mtodo de la mxima presin en la burbuja.
Por
F=2rcos
F = PA
P=gh
F=ghr2
En el equilibrio:=ghr2
Temperatura (C)
Ascenso capilar (mm)
25
10
30
8
40
7
60
6
80 100
5
4
La expresin es:
gH
2
Esta expresin es independiente del ngulo de
contacto y debe existir un contacto trifsico:
slido-fase y fase . Hay expresiones ms
complejas y adems se pueden utilizar
parmetros empricos y se usan entonces las
tablas de Bashforth y Adams (Smith).
W=2r
en que
r
f f 1
3
Vg
F 2 * L *
y con
L=2 R
F=4 r
F
o bin
4 r
4r
As:
Pmax
hg
r
H 2O d i
Para el mercurio:
En que:
d: dispersin.
P: Polar.
H: hidrgeno.
i: inico
i:P+H
m : metlico
Hg d m
2 1d 2d
12 1 2 2 1d 2d
As, midiendo 12, 1 y 2 se puede
determinar la componente de dispersin de
cualquier lquido.
Se ha encontrado
que: dinas
d
Hg 200 7
d
H 2O
cm
dinas
21,7 0,7
cm
d
H 2O / Hg
dinas
484 72.4 2 21.7 * 200
cm
dinas
cm
Hd 2O / Hg 424
d
H 2O / Hg
dinas
426
cm
exp erimental
Termodinmica de mojamiento.
Ecuacin de Young y ngulo de
Contacto:
En 1805 Young propuso tratar el ngulo de
contacto como un equilibrio mecnico entre
las tensiones interfaciales.
SV SL
cos
LV
SV SL
SV SL
90
90
Si: = 0:
mojables.
completamente
humectable
= 0
s sL> 0
medianamemte humectable
90 >
90 =
s sL 0
no humectable
90 <
180 =
s sL< 0
LIQUIDO
b) Sistema slido-aceite-agua
LIQUIDO
LIQUIDO
Pirita, 69
Pirita + N2 42
Pirita + aire, 27
WA=
+ 2-
12
Ec. de
DUPRE
Para el trabajo de cohesin, trabajo necesario
para romper la columna del seno de una fase,
se tendr:
con 12 = 0
Sustancias
n-heptano
alcohol n-heptlico
octano
Acido Heptlico
WC (erg/cm2)
40.5
55.0
44.0
57.0
WAH2O (erg/cm2)
40.5
91.8
44.0
95
Observacin
---grupo OH
--COOH
LV
Con la de Dupr:
WA = 1 + 2 -
12
Wa LV cos 1
mojabilidad completa: Wa = 2
Wa = 146 (erg/cm2)
Para = 90
Wa =
LV
Wa = 73 (erg/cm2)
Para = 180 hidrofobicidad total:
Wa = 0
e sv
o
s
lv cos so sl e
lv cos sv sl
SL SV LV 2 Sd * Ld
Se llega a:
Ld
cos 1 2
d
s
LV
Ld
LV
Mtodo de la placa:
Se debe a Adams y Jessop y da los valores
ms reproducibles y exactos.
Se debe disponer de una placa del slido que
se sumerge parcialmente en el lquido en
posicin vertical. En seguida se cambia
lentamente el ngulo de inmersin hasta
lograr una posicin en la cual desaparezca el
menisco, cuyo ngulo corresponde al ngulo
de contacto.
h
tg
2 r
Se aplica la relacin:
Se puede medir directamente el ngulo de contacto
con un gonimetro.
Dispositivo de medici
n del ngulo de contac
to
- DSA30
h2
r L cos
2
t
2
k
Ec. De Washburn
donde:
Pirita, 69
Pirita + N2 42
Pirita + aire, 27
cos rugoso
r
cos verdadero
Coeficiente de Esparcimiento
Cuando un lquido se pone sobre la superficie
de otro, siendo ambos inmiscibles entre s,
puede contraerse, o bien esparcirse
libremente formando un film. Esto depende
del balance de sus tensiones interfaciales.
12
dA12
Considerando que:
-dA1 = dA2 = dA12
y dividiendo por dA2
dG
1 2 12
dA2
S 2 /1
Se tiene:
dG
dA2
S 2 / 1 1 2 12
S 2 /1 2
Y tambin
S2/1 = Wa Wc
d
1
d
2
2 2
Adsorcin
1. Fuerzas
2. H ads
3. Especificidad
4. Energa de activacin
5. Forma
6. Desorcin
Fsica
De van der Waals
< 10 kcal/mol
baja
Baja
Multicapas
fcil
Qumica
Especficas
> 20 kcal/mol
alta
Alta
Monocapa
Difcil
En el equilibrio dinmico:
K1 = k2 P(1-)
De donde:
aP
k1
con a
k2
dividiendo por I m Y
P
a
P
Y Im Im
Isoterma de Langmuir
k 2 k1 C
Se tiene entonces:
Y definiendo:
k3
k3k 4C
1 k 4C
y con k 4
k1
k2
Isoterma de Freundlich
Es una isoterma emprica, dada por la relacin:
X = k Cn o bin X = k C 1/n
donde k y n son constantes y X el n de moles
adsorbidos por gramo de adsorbente.
Linearizando, tomando logaritmo:
log X = log k + n log C