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Ejercicio 5.

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A 25C, se llena completamente con agua un
recipiente rgido y sellado. Si la temperatura
se aumenta 10 grados qu presin se
producir en el recipiente? Para el agua

Ejercicio 5.1
Partimos
asumiendo que el recipiente donde se

encuentra el agua, al ser rgido y sellado impide


un cambio en el volumen de la sustancia, para la
temperatura inicial se puede plantear la siguiente
ecuacin que describe el sistema:
Al aumentar a 35C obtenemos una ecuacin en
funcin de la presin y la temperatura:
Por ser constante el volumen igualamos ambas
ecuaciones:

Ejercicio 5.1
Se
cancelan ambos trminos para el volumen
inicial a cada lado de la ecuacin, y se despeja
la presin de la ecuacin:

Se sustituyen los valores de y k para


obtener el resultado:

Ejercicio 5.10

De la definicin general de a encontramos que


, Si tiene la forma donde o, y son
constantes, hallar la relacin entre o, y y las
constantes a, b, c en la ecuacin emprica .

Ejercicio 5.10
Como

primer paso evaluamos


ecuacin , e integramos:

Por series de Taylor se sabe que:

en la

Ejercicio 5.10
Entonces
en base a esto podemos desarrollar

V
Se desprecian en esta serie los trminos con un exponente
de la temperatura mayor a 3, tenemos la siguiente
ecuacin:

Ejercicio 5.10
Comparamos
la ecuacin anterior con la ecuacin

emprica , tenemos que:

Ejercicio 10.2
Mediante integracin de la diferencial total para
un gas de Van Der Waals, mustrese que si es
una constante, , Dondees una constante de
integracin (Para este caso es necesaria la
solucin
del
ejercicio
10.1).

Ejercicio 10.2
Ecuacin

de Van Der Waals:


Despejamos P de la ecuacin 1:
Realizando
una
analoga
entre
ecuaciones 2 y 3, nos queda que:

las

Ejercicio 10.2
Se
cancelan las , y nos queda:

Adems por la misma analoga entre


las ecuaciones 2 y 3, nos queda
que:
Teniendo la ecuacin termodinmica
de estado, en trminos de y :

Ejercicio 10.2
Reemplazamos

la ecuacin
ecuacin 7, y nos queda:

Luego integramos la ecuacin 8:


Resolviendo la integral nos queda:

en

la

Ejercicio 10.2

Es decir:
Probando que
es una constante, ya que la
derivada de ese trmino depende de la
temperatura (), y es una constante de integracin
que se deja indicada (Slo es simblica, NO
influye en el resultado).

Ejercicio 10.10

Por la definicin de fugacidad y la ecuacin de GibbsHelmholtz, demostrar que la entalpia molar para un
gas real est relacionada con la entalpia molar de un
gas
ideal
mediante:

Ejercicio 10.10
Partimos

de la ecuacin de GibbsHelmholtz y planteamos la ecuacin para


el potencial qumico de un gas real en
funcin de la fugacidad, la energa de
Gibbs y la temperatura:

Ejercicio 10.10
Ahora
derivamos respecto a T esta ltima

ecuacin que surge del potencial qumico:


Podemos igualar con la ecuacin de GibbsHelmholtz anteriormente indicada:

Ejercicio 10.10

Ahora planteamos el potencial qumico en funcin


de la presin:

Y derivando de nuevo respecto a T:

Ejercicio 10.10

Sin embargo la derivada parcial del logaritmo


natural de la presin respecto a la temperatura es
igual a 0 a presin constante, por ende la
ecuacin queda de esta manera:
Sustituimos en y obtenemos automticamente la
relacin buscada:

Ejercicio 10.20

Usando la forma de la ecuacin de van der Waals dada:


Establzcase la expresin para la fugacidad del gas de van der
Waals.

Ejercicio 10.20

Primero
buscamos la ecuacin de
fugacidad expresada en el libro
como:

Reemplazamos
en la ecuacin de la
fugacidad:

Tomaremos la ecuacin de van der


Waals
y
la
despejaremos,
obteniendo:

Integrando en la ecuacin nos dar


finalmente:

Ejercicio 10.22

Combinando los resultados de los problemas 10.20 y 10.21, mustrese que la


entalpia de un gas de van der Waals es:

Ejercicio 10.22
Resultado del ejercicio 10.20:
Resultado del ejercicio 10.21:
Tomamos el resultado del ejercicio 10.20 y se deriva con respecto a T:

Sustituimos en el resultado del ejercicio 10.21:


Cancelamos los RT en la ecuacin:
Sacamos la presin del parntesis para expresar todo en trminos de R y T
con a y b:

Ejercicio 10.25
Dado,
mustrese
que
.
[Sugerencia: Desarrllese a partir de y ].

Ejercicio 10.25
Considerando
el volumen en funcin de la

temperatura y la presin: . Se resuelve la


diferencial de volumen de la siguiente manera:
(1)
Usando las definiciones de los coeficientes de
expansin trmica y de compresibilidad, se
tiene que:

(2) Y (3)

Ejercicio 10.25
Reemplazando
las ecuaciones (2) y (3) en

(1), se obtiene:
(4)
Reemplazando la ecuacin obtenida (4), se
reemplaza en la ecuacin inicial dada en el
enunciado, obteniendo as:
Se resuelve:
Agrupando trminos: