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EQUILIBRIO QUMICO

CONTENIDOS

Concepto de equilibrio
qumico
Caractersticas del equilibrio
Constante de equilibrio
Tipos de equilibrio
Principio de Le Chatelier

Qu es un equilibrio qumico?

Es una reaccin que nunca llega a completarse,


pues se produce en ambos sentidos ( los
reactantes forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo los reactantes)
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactantes y
productos) permanecen constante con el paso
del tiempo se llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Ejemplo: Sea la reaccin: H2 + I2

2HI

A medida que pasa el tiempo,


el H2 y el I2 reaccionan hasta
formar HI segn VD , por ser
una reaccin reversible el HI se
transforma a H2 y I2 segn VI.
Cuando VD = VI se dice que el
sistema alcanza el equilibrio,
por lo tanto las propiedades
macroscpicas
como
la
temperatura,
concentracin,
densidad,
presin,
etc.
permanecen constante.

Variacin de la concentracin con el


tiempo

Concentraciones (mol/l)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Caractersticas del equilibrio


qumico
A nivel macroscpico, el equilibrio es esttico, debido a
que las propiedades (presin, temperatura, calor de
reaccin, etc.) permanecen inalterables.
A nivel molecular, el equilibrio es dinmico, debido a que
la velocidad directa (VD) e inversa (VI ) son iguales.
El equilibrio es espontaneo, es decir se da en un tiempo
finito sin la influencia de factores externos.
El equilibrio conserva sus propiedades y la naturaleza de
las sustancias en cualquier sentido

Constante de equilibrio (KC)

La constante de equilibrio es la relacin que se establece


entre las concentraciones de reactivos y productos cuando
se alcanza el estado de equilibrio.
Deducimos su expresin:
Sea la siguiente reaccin reversible
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
Si tiene lugar mediante un mecanismo de un solo paso
VD= KD[A]a[B]b y VI= KI[C]c[D]d
En el equilibrio: VD= VI

igualando se tiene :

[C ]c [D ]d
Kc
[ A]a [B]b

Ejemplo:

Escribir las expresiones de KC para los siguientes


equilibrios qumicos:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

2SO2(g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
+ O2(g) 2SO3(g)

N2O4(g) 2NO2(g)

[NO2 ]2
Kc
[N2O4 ]

Constante de equilibrio (KP)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir


presiones parciales que concentraciones, en este caso la
constante de equilibrio la designaremos por Kp.
Para el siguiente sistema general en fase gaseosa

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)


se define:

pCc pDd
KP a
d
pA pD

Relacin entre Kp y
Kc
Para la reaccin: a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

pCc pDd
[C ]c (RT )c [D ]d (RT )d
KP a

d
a
a
b
b
pA pD
[ A] (RT ) [B ] (RT )
[C ]c [D ]d (RT )c (RT )d
ng

KC (RT )
a
b
a
b
[ A] [B ] (RT ) (RT )
por lo tanto:

K P KC (RT )n

donde: n= (c+d) (a+b)


R= 0,082 atm.L / mol.K
T= temperatura absoluta (K)

Constante de equilibrio. Propiedades.


La constante de equilibrio no tiene unidades.
La magnitud de Kc es una medida de la extensin en la que tiene lugar la
reaccin.
Si Kc >> 1: la mayora de los reactivos se transforman en
producto
Si Kc << 1: la mayora de los reactivos permanecen sin
reaccionar y slo se forman cantidades pequeas de
productos
El valor de Kc:
- Slo varia con la temperatura
- Es constante a una temperatura dada
- Es independiente de las concentraciones iniciales

Tipos de
equilibrio
EQUILIBRIO HOMOGNEO
Son aquellos sistemas donde los reactantes y productos se
encuentran en una misma fase o en un mismo estado fsico
Ejemplo
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) KC=[NH3]2 / [N2].[H2]3
EQUILIBRIO HETEROGNEO
Son sistemas donde las sustancias se encuentran en ms de una
fase o ms de un estado fsico
Ejemplo
CaCO3(s) + calor CaO(s) + CO2(g)
KC=[CO2]

Factores que afectan a la posicin


del equilibrio

Principio de Le Chatelier:
Si un sistema qumico en equilibrio es perturbado por un
cambio en la concentracin, presin o temperatura, el
sistema se desplazara, si es posible, para contrarrestar
parcialmente el cambio y alcanzar de nuevo el equilibrio.
Tipos de cambios a considerar:
- Cambios en la concentracin.
- Cambios en la presin
- Cambios de temperatura.
- Introduccin de catalizadores.

Cambios en la concentracin
Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el equilibrio se
desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se
disminuya dicha concentracin de uno de los reactivos se compensara dicha falta
hacia la formacin de reactivos.
Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el equilibrio se desplace
hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya la
concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia los
productos.
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Si introducimos cierta cantidad de N2 o H2 al reactor qumico se aumentara las
concentraciones de N2 o H2 , la reaccin de equilibrio se desplazar hacia la derecha
() para disminuir dichas concentraciones.

Cambios de presin o volumen


La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando intervienen
sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de
moles entre reactivos y productos. Si aumenta la presin se desplazar
hacia donde existan menor nmero de moles gaseosos, para as
contrarrestar el efecto de disminucin de volumen.
En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que
los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
2SO2(g) + 1O2(g) 2SO3(g)
3 moles
2 moles
Si aumentamos la presin, el sistema contrarresta esta perturbacin
disminuyendo la presin, desplazndose hacia el sentido que disminuya el
nmero de moles, es decir, hacia la derecha () para alcanzar luego un
nuevo equilibrio.

Cambios en la temperatura
Se observa que, al aumentar temperatura el sistema se desplaza hacia
donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia donde se
desprenda calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor
Si aumentamos la temperatura (calentando el reactor), la reaccin se
desplaza en el sentido que consuma calor, de ese modo logra disminuir la
temperatura, esto implica que la reaccin se desplaza hacia la izquierda ()
y luego se establecer un nuevo equilibrio.

Introduccin de un catalizador
Un catalizador cambia la velocidad de una reaccin, pero no desva el
equilibrio hacia los productos ni hacia los reactivos.
Afecta igualmente a la energa de activacin de la reaccin directa y a
la de la inversa y por ello, lo nico que hace es que el equilibrio se
alcanza con mayor rapidez

Variaciones en el
equilibrio

[reactivos]

[reactivos]

[productos]

[productos]

T (exotrmicas)

T (endotrmicas)
T (exotrmicas)

T (endotrmicas)

p Hacia donde menos n moles de gases


p Hacia donde ms n moles de gases

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