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BIOQUIMICA

ESTUDIO DE LAS MACROMOLECULAS COMPONENTES


DE LOS SERES VIVOS Y DE LAS REACCIONES QUIMICAS
EN LOS QUE SE BASAN LOS PROCESOS VITALES.
CIENCIA QUE ES RAMA DE LA BIOLOGIA Y QUIMICAS
PREFIJO BIOS TERMINO GRIEGO SIG: VIDA
CONOCIMIENTO
DE
LA
ESTRUCTURA
Y
COMPORTAMIENTO DE LAS MOLECULAS BIOLOGICAS
QUE SON DERIVADOS DEL CARBONO Y FORMAN LAS
DIVERSAS PARTES DE LA CELULA, DONDE SE LLEVAN A
CABO REACCIONES QUIMICAS
QUE LES PERMITEN
CRECER, ALIMENTARSE, REPRODUCIRSE, USAR Y
ALMACENAR ENERGIA.

BIOQUIMICA

ACIDOS NUCLEICOS:
Almacn y transferencia de la informacin
gentica
Molculas grandes que son ledas por otros
componentes de la clula y utilizadas como
patrones para la fabricacin de protenas

BIOQUIMICA
PROTEINAS
Formadas por subunidades llamados aminocidos (20
distintos)
Clulas elaboran protenas diferentes con funciones
altamente especializadas.
ENZIMAS
Son protenas que actan como promotores o
catalizadores de las reacciones qumicas

BIOQUIMICA
LIPIDOS
Diferentes papeles en la celula:
Se almacenan para ser utilizado como combustible, de
alto valor energtico y son componentes esenciales de
la membrana celular.

BIOQUIMICA
CARBOHIDRATOS
Molculas energticas bsicas de la clula formadas
por C-H-O .
Las plantas utilizan la fotosntesis para formar
carbohidratos simples a partir de CO2, agua y luz
solar, los animales utilizan los carbohidratos como
alimento.
La clula utiliza los carbohidratos, los hidroliza para
obtener energa o los utiliza como base para formar
otras molculas.

BIOQUIMICA
Existen otros compuestos en la clula con funciones
diversas.
Transporte de energa para conducir las reacciones
qumicas.
Molculas colaboradoras en las acciones enzimticas .
METABOLISMO
TODO EL CONJUNTO DE PROCESOS ACTIVOS Y
DEPENDIENTE DE LA ENERGIA
OBJETIVO DE LA BIOQUIMICA ES CONOCER EL
METABOLISMO
PARA PREDECIR Y CONTROLAR
LOS CAMBIOS CELULARES

CARBOHIDRATOS
DRA JENNY MURILLO MSC

ANIMALES Y PLANTAS SINTETIZAN Y


METABOLIZAN CARBOHIDRATOS PARA
ALMACENAR ENERGIA Y REPARTIR EN
SUS CELULAS

PLANTAS: FOTOSINTESIS
6C02 + 6H20 luz

602 + C6H12O6

almidn, celulosa +H20

Almidn: reserva energtica, celulosa: soporte y pared celular de la planta

Seres vivos oxidan glucosa a C02 y H20 para obtener la


energa que necesitan sus clulas. En la combustin de
carbohidratos se libera 4 Kcal de energa por gramo.
Animales utilizan al glucgeno como reserva energtica,
formado de varias unidades de glucosa.
Qumicos utilizan los carbohidratos para alimentacin,
materiales de construccin y en otros productos de
consumo

CLASIFICACION DE LOS MONOSACARIDOS

CLASIFICACION DE LOS CARBOHIDRATOS


FORMULA MOLECULAR: Cn(H2O)m
1. MONOSACARIDOS O AZUCARES SIMPLES:
no se pueden hidrolizar a compuestos mas
simples ej: triosas, tetrosas, pentosas, hexosas

glucosa polihidroxialdehido : aldosa (ald: aldehdo y osa es el


sufijo que se utiliza para designar a los azcares)
fructosa polihidroxicetona: cetosa (cet: cetona y osa por ser un
azcar

CLASIFICACION DE LOS
CARBOHIDRATOS
2. DISACARIDOS: azcar que se puede hidrolizar y dar
lugar a dos monosacridos iguales o diferentes
ej:
sacarosa, lactosa, maltosa
1 mol sacarosa

1 mol de glucosa + 1 mol de fructosa


H30

3. OLIGOSACARIDOS : compuestos que por


hidrolisis dan 2 a 10 molculas de
monosacridos ej. maltotriosa
4. POLISACARIDOS: carbohidratos que se
pueden hidrolizar en muchas unidades de
monosacridos mayor a 10. ej: almidn,
celulosa
Homopolisacridos: Por hidrlisis dan una sola
especie de azcar.
Heteropolisacridos: Por hidrlisis dan mas de
una especie de azcar.

Almidn:

Celulosa:

REPRESENTACION DE LOS
CARBOHIDRATOS
FORMULA
ESTRUCTURAL
PROYECCION FISCHER

DE

CADENA

LINEAL

ESTRUCTURA CICLICA PROPUESTO POR HAWORTH : LOS


MONOSACARIDOS ESTRUCTURA SIMILAR A LA DEL
PIRANO Y FURANO
FORMA DE SILLA y BOTE : GLUCOSA, SE OBSERVA EN
LA DIFRACCION DE RAYOS X

EJEMPLOS

NOMINACION DE LOS
MONOSACARIDOS
El azcar contiene un grupo aldehdo o cetona: aldosas
y cetosas
El numero de tomos de la cadena carbonada: triosas,
tetrosas, pentosas, hexosas, heptosas,etc
Combinacin de los dos primeros trminos: aldohexosa
y cetohexosa
La configuracin estereoqumica del tomo de carbono
asimtrico que esta mas alejado del grupo carbonilo D
YL
Muchos azucares nombres comunes especficos como
glucosa, fructosa, manosa, galactosa

ALDOSAS

CETOSAS:

ISOMERISMO DE LOS AZUCARES


ESTEREOQUIMICA: Estructura de las molculas en tres
dimensiones
ISOMEROS: Compuestos
misma formula molecular

diferentes

que

tienen

la

ESTEREOISOMEROS: Compuestos que tienen la misma


formula estructural pero difieren en su configuracin
espacial de los tomos. la presencia de tomos de
carbono asimtricos permite la formacin de ismeros.
El numero de ismeros posibles depende del numero de
tomos asimtricos de carbono y su formula 2n

ISOMERISMO DE LOS AZUCARES


1.CONFIGURACION D Y L:
LA DESIGNACION DE UN ISOMERO D O DE SU IMAGEN EN
ESPEJO COMO LA FORMA L , SE DETERMINA POR SU RELACION
ESPACIAL CON EL COMPUESTO PROGENITOR.
LA ORIENTACION DE LOS GRUPOS H Y OH ALREDEDOR DEL
ATOMO DE CARBONO ADYACENTE AL CARBONO CON EL
ALCOHOL PRIMARIO TERMINAL DETERMINAN SI EL AZUCAR
PERTENECE AL GRUPO D O L. CUANDO EL OH EN ESTE
CARBONO ESTA A LA DERECHA EL AZUCAR ES MIEMBRO DE LA
SERIE D Y CUANDO ESTA A LA IZQUIERDA, PERTENECE A LA
SERIE L.
MONOSACARIDOS PERTENECEN A LA SERIE D Y LAS ENZIMAS
QUE INTERVIENEN EN SU METABOLISMO SON ESPECIFICAS PARA
ESTA CONFIGURACION.

EJEMPLOS

ISOMERISMO DE LOS AZUCARES


carbonos asimtricos confiere actividad ptica , se
consigue al pasar a una solucin del ismero ptico,
un rayo de luz polarizada en un plano, si el plano de
polarizacin girara en el sentido de manecillas del reloj
el ismero es dextrorrotatorio (+), si gira en sentido
opuesto es levorrotatorio
(-)
MEZCLA RACEMICA: Se anula la actividad ptica
porque existen cantidades iguales de los ismeros D y L.
Ej compuestos que se realizan por sntesis

ISOMERISMO DE LOS AZUCARES


2. EPIMEROS:
Azcares que se diferencian por la estereoqumica
del grupo OH y H en un solo tomo de carbono
por ej: glucosa y manosa difieren en el C2, primer
tomo de C asimtrico.

3. DIASTEROMEROS:
Estereoismeros que no son imgenes especulares entre s. Ej
eritrosa es la aldotetrosa con los grupos OH de sus dos carbonos
asimtricos situados en el mismo lado de la proyeccin Fischer y la
treosa es el diasteremero con los grupos OH situados en
posiciones opuestas en la proyeccin Fischer.

D-eritrosa D-treosa
CHO
|

CHO
|

H-C-OH HO-C-H
|
H-C-OH

L-eritrosa
CHO

CHO

OH-C-H

L-treosa

H-C-OH

H-C-OH OH-C-H

|
OH-C-H

CH2OH

CH2OH

CH2OH

|
CH2OH

ISOMERISMO DE LOS AZUCARES


4. ISOMERISMO ALDOSA-CETOSA
La fructosa tiene la misma frmula molecular de la
glucosa, pero difiere en su frmula estructural, la
fructosa un grupo cetona en el carbono 2 y la
glucosa un grupo aldehdo en posicin 1 C6H1206

ESTRUCTURA
CICLICA
MONOSACARIDOS

DE

LOS

HEMIACETALES CICLICOS:
Un aldehdo reacciona con un alcohol formando un
hemiacetal y con una segunda molcula de alcohol y forma
un acetal.

Si un aldehdo y el grupo hidroxilo forman parte de la


misma molcula, se obtiene un hemiacetal ciclico.
hemiacetales cclicos son estables si forman anillos de 5
y 6 miembros , mas estables que los de cadena abierta.
En la aldohexosas se ve favorecido la formacin de un
anillo de 6 miembros con una unin del OH del C5 y el
grupo aldehdo del C1. Se representa en la proyeccin
Haworth , en la cual se muestra el anillo como si fuera
plano.

Ejemplos

REPRESENTACION
DE
MONOSACARIDOS CICLICOS

LOS

Los grupos que se encuentran a la derecha de la


proyeccin Fischer, se encuentran hacia abajo en
estructura cclica y los grupos que estaban a la izquierda
hacia arriba.
Para los azcares de la serie D el grupo terminal CH2OH
se encuentra hacia arriba

La conformacin silla o Haworth se representa


con el oxgeno en la parte posterior, en el
extremo derecha con C1 a la derecha. El C1 se
identifica ya que es el nico carbono
hemiacetalico enlazado a 2 oxgenos. El grupo
hidroxilo del C1 puede encontrarse hacia arriba
o hacia abajo .

REPRESENTACION
DE
MONOSACARIDOS CICLICOS

LOS

Para la conformacin silla de las D-aldosa se debe seguir


el procedimiento:
Representar el Carbono hemiacetlico orientado hacia
abajo.
Sustituyentes de la glucosa se encuentran en lados
alternos del anillo en posicin ecuatorial
Para representar otros azcares comunes, se debe
observar en que difieren de la glucosa y hacer los
cambios respectivos.

ESTRUCTURA
CICLICA
MONOSACARIDOS

DE

LOS

Hemiacetales cclicos con un anillo de 5 miembros,


como algunas aldopentosas y cetohexosas como la
fructosa se representan en proyecciones Haworth con
el Oxgeno del anillo en la parte trasera y el carbono
hemiacetal (enlazado a 2 oxgenos) a la derecha. El
grupo CH2OH de la parte posterior izquierda (C6) est
hacia arriba en la serie D de las cetohexosas.

ESTRUCTURA
CICLICA
MONOSACARIDOS

DE

LOS

Las estructuras cclicas de los monosacridos se


nombran de acuerdo con sus anillos de cinco o
seis miembros como furanosa y piranosa
respectivamente

ANOMEROS
DE
MONOSACARIDOS

LOS

Transformacin del carbono hemiacetlico en carbono


asimtrico C1 de los anillos furanosa y piranosa, segn
la posicin del grupo OH hacia arriba o hacia abajo da
lugar a los productos diasteromricos denominados
ANOMEROS
El carbono anomrico con el grupo OH hacia abajo se le
denomina alfa y con el grupo OH hacia abajo se
denomina beta

ANOMEROS DE LOS MONOSACARIDOS


Los anmeros de las estructuras cclicas son diastermeros
tienen propiedades diferentes como la rotacin especfica
la alfa D-glucopiranosa tiene una rotacin especfica de
+112.2 y la -D-glucopiranosa + 18.7 .
En solucin los dos anmeros se encuentran en equilibro y
cuando se disuelve cada uno de ellos se observa que el
alfa D-glucopiranosa disminuye gradualmente su rotacin
especfica a +52.6 y el anmero beta incrementa hasta
52.6 . Este cambio en la rotacin especfica se denomina
MUTARROTACION ya que los dos anmeros se
interconvierten en solucin hasta una rotacin intermedia
que se obtiene a partir de las concentraciones en equilibrio
de los anmeros

MUTARROTACION
Los hemiacetales y hemicetales se pueden abrir
para formar sus cadenas lineales, pudiendo
cambiar la estereoqumica de la estructura cclica
en la prxima ciclacin.
De tal forma que se pueden tener los anmeros a
(trans) y b (cis).

MONOSACARIDOS
FISIOLOGICA

DE

IMPORTANCIA

Derivados de triosas se forman en el curso de la


degradacion
metabolica de
la glucosa
(glucolisis).
Triosas,tetrosas, pentosas, se forman a partir de
la sedoheptulosa, en la degradacin de la glucosa
va alterna del fosfato de pentosa.
pentosas
constituyentes
importante
nucletidos, cidos nucleicos y coenzimas

de

de las hexosas las mas importantes la glucosa ,


galactosa, fructosa y manosa

REACCIONES
COLATERALES

DE

LOS

MONOSACARIDOS

REORDENAMIENTO ENODIOL
Reordenamiento enodiol: se pierde el protn en
alfa, el grupo carbonilo cambia de posicin en
un reordenamiento. As, la D-glucosa puede
intercombertirse en D-fructosa.

REDUCCION DE LOS MONOSACARIDOS


SE
REDUCE
A
POLIALCOHOLES
DENOMINADOS
ALCOHOLES DE AZUCARES O ALDITOLES. SE UTILIZA EL
BOROHIDRURO DE SODIO O LA HIDROGENACION
CATALITICA CON NIQUEL COMO CATALIZADOR. SE LOS
NOMBRA AADIENDO EL SUFIJO-ITOL A LA RAIZ DEL
NOMBRE DEL AZUCAR.
ALCOHOLES DE AZUCARES USADOS COMO ADITIVOS
ALIMENTARIOS Y COMO SUSTITUTOS DEL AZUCAR

OXIDACION DE LOS MONOSACARIDOS

OXIDACION DE LOS MONOSACARIDOS


Se oxida fcilmente al grupo aldehdo de una aldosa y
selectivamente algunos reactivos al CH2OH terminal
Agua de Bromo: oxida el grupo aldehdo de una aldosa a
cido carboxlico. No oxida a cetosas ni al grupo alcohol
terminal. El producto es un cido aldnico (cido
glucnico)

OXIDACION DE LOS MONOSACARIDOS


Acido ntrico: es un agente oxidante mas fuerte oxida
al grupo aldehdo y al grupo CH2OH terminal, el cido
dicarboxlico que se obtiene se denomina aldrico.

Reactivo de Tollens:
reordenamiento enodiol)

para

aldosas

cetosas

(con

Tollens glucosa

GLUCOSIDOS DE LOS AZUCARES


Los glucsidos son compuestos formados de la
condensacin entre el grupo hidroxilo del
carbono anomrico de un monosacrido o un
residuo de monosacridos y un segundo
compuesto que puede ser o no (en el caso de
una aglucona), otro monosacarido y son los
disacridos y los polisacridos.
Si el segundo grupo es un hidroxilo, el enlace
es o-glucosidico, enlace acetal, resulta de
una reaccin entre un grupo semiactico
(formado de un grupo aldehdo y un grupo OH)
y otro grupo OH.

Si la porcin semiactica es la glucosa el compuesto


resultante es un glucsido, galactosa es un galactsido,
etc. Con un anillo de 6 miembros es glucopiransido,
anillo de 5 miembros ribofuransido.

Si el segundo grupo es una amina se forma el enlace Nglucosdico ej: adenina y ribosa en nucleticos como
ATP

Glucsidos encontramos en medicamentos, en


las especias y en los constituyentes de los
tejidos animales.
El aglucano (grupo enlazado al carbono
anomrico de un glicsido),
puede ser
metanol, glicerol, un esterol o fenol, o una base
como adenina.
Glucsidos importantes en medicina por su
accin sobre el corazn glucsidos cardacos,
contienen esteroides y otros como la
estreptomicina

FORMACION DE ETERES Y ESTERES


Una gran parte del comportamiento de los
monosacridos es similar al de los alcoholes, por
ejemplo, los grupos hidroxilo de los carbohidratos
pueden convertirse en steres o teres.
La esterificacin se efecta normalmente
tratando el carbohidrato con un cloruro de cido
o con un anhdrido de cido en presencia de una
base. Reaccionan todos los grupos hidroxilo,
incluyendo el anomrico. Por ejemplo, la -Dfructofuranosa se convierte en su pentaacetato
por tratamiento con anhdrido actico usando la
piridina como solvente:

Los carbohidratos pueden convertirse en teres


por tratamiento con un halogenuro de alquilo en
presencia de una base (sntesis de Williamson).
Las condiciones de Williamson normales, en las
que se una base fuerte, tienden a degradar las
molcula del azcar ya que son sensibles, sin
embargo, el oxido de plata permite obtener altos
rendimientos en los teres. Por ejemplo, la -Dglucopiranosa
se
convierte
en
su
terpentametlico con 85% de rendimiento, por
reaccin de yodo metano y xido de plata:

REACCIONCON FENILHIDRAZINA FORMACION DE OSAZONAS

Dos molculas de fenilhidrazina se condensan con cada


molcula de azcar para formar una osazona.
Cristalizan con facilidad, con puntos de fusion
caractersticos.

SINTESIS DE KILIANI-FISHER
Uno de los mtodos ms usados es la sntesis de Kiliani-Fischer, la cual
produce el alargamiento, en un tomo de carbono, de la cadena de una
aldosa.
Las aldosas reaccionan con HCN para formar cianohidrinas. La
conversin del nitrilo en un aldehdo se realiza por hidrogenacin
cataltica sobre un catalizador de paladio para formar una imina
intermediaria, seguida de hidrlisis. La cianohidrina iniciales una mezcla
de estereoismeros en el nuevo centro estereognico. Por tanto, de sta
sntesis, resultan dos nuevas aldosas, que slo difieren en la
estereoqumica del C2

DESOXIAZUCARES
Son aquellos en los cuales un grupo hidroxilo unido a la
estructura cclica ha sido reemplazado por un tomo de
hidrgeno ej: desoxiribosa presente en los acidos
nucleicos, la desoxiglucosa inhibidor del metabolismo
de la glucosa

AMINOAZUCARES
Son componentes de glucoprotenas, ganglisidos y
glucosminoglucanos. Antibioticos como la eritromicina
contienen
aminoazcares.
La
glucosaminagalactosamina y manosamina se encuentran en la
naturaleza.

DISACARIDOS
Compuestos de dos residuos de monosacridos
unidos
por
enlace
glucosdico.Los
mas
importantes maltosa, sacarosa, lactosa y
trehalosa.
Maltosa: Digestin con amilasa o hidrlisis de
almidn, cereales germinantes y la malta.

Lactosa: Leche. Durante el embarazo puede


aparecer en la orina. Deficiencia en el
organismo de lactasa, su mala absorcin
conduce a diarrea y flaturlencia.

Sacarosa: Azcar de la caa y betabel, sorgo,


pia, zanahorias, la mala absorcin conduce a
flatulencia y diarrea.

Trehalosa: Hongos y levaduras . Azcar principal


de la hemolinfa de los insectos

POLISACARIDOS
Almidn: Formado por cadena alfa glucosdica, produce
glucosa por hidrlisis . Es un homopolmero
denominado glucosano o glucano. Se encuentra en los
alimentos como patatas, cereales, legumbres y en
otros
vegetales
como
fuente
importante
de
carbohidratos. Se constituye de amilosa el 15-20% con
estructura helicoidal no ramificada uniones alfa 1y 4 .

Amilopectina: 80-85% consiste en cadenas muy


ramificadas de 24 a 30 residuos de glucosa unidas por
enlaces 1-4 y por enlaces 1-6 en los puntos de
ramificacin.

GLUCOGENO
Se almacena en el organismo animal. Cadena
ramificada con cadenas de 12 a 14 residuos de
alfa D-glucopiranosa con enlaces glucosdicos
alfa D-1-4 y ramificaciones unidos con enlaces
alfa 1-6

INULINA
Almidn que se encuentra en los tubrculos y races de
las dalias, alcachofas y del diente de len. Por hidrlisis
se obtiene frutosa y por lo tanto es un fructosano.
Soluble en agua y se usa fisiolgicamente par la
determinar la velocidad de filtracin glomerular . Por
desintegracin hidroltica se producen las dextrinas de
menos de 10 carbonos.

Celulosa

Armazn de los vegetales, unidades de beta-Dglucopiranosa unida por enlaces beta 1-4, forma
cadenas rectas, reforzadas con enlaces cruzados de
puentes de hidrgeno. No es digerida por muchos
mamferos por ausencia de la enzima hidrolasa que
ataca al enlace beta. En el intestino de rumiantes y
herbvoros, hay microorganismos que atacan el enlace
beta,utilizando a la celulosa como fuente energtica

Quitina
Componente estructural de los invertebrados, que se
encuentra en los exoesqueletos de los crustceos e
insectos. Formada de N acetil D- glucosamina unida
por enlaces beta 1-4 glucosdicos.

Carbohidratos complejos
Contienen otros derivados como aminoazucares, acidos
urnicos, y cidos silicos . Incluyen a proteoglucanos y
glucosaminoglucanos, elementos estructurales de los tejidos y
las glucoprotenas que son protenas adheridas cadenas de
oligosacridos se encuentra en numerosas ubicaciones en el
organismo y en la membrana celular