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Unidad 7

CAPITULOS 1,2,3
LIPIDOS
y SU METABOLISMO
Consideraciones generales de los lpidos
Clasificacin de los lpidos
cidos grasos fosfolipidos-colesterol
Lpidos en la dieta.
Digestin y absorcin de grasas
Beta -Oxidacin de cidos grasos
Cetognesis.
Cetoacidosis Diabtica y alcohlica

LIPIDOS

CONSIDERACIONES GENERALES.
Son biomoleculas orgnicas simples,(formadas por

C, H y O ) y/o complejas (LDL). Insolubles en agua y


solubles en solventes orgnicos como ter,
acetona, cloroformo, benceno , alcohol,
metanol, etc
La baja solubilidad de los lpidos se debe a que su

estructura qumica es fundamentalmente


hidrocarbonada (aliftica, alicclica o aromtica),
con gran cantidad de enlaces C-H y C-C
La naturaleza de estos enlaces es 100%

covalente.

CONSIDERACIONES GENERALES.

CONSIDERACIONES GENERALES.
Los lpidos son fuente de energa qumica,

libre y/o almacenada. (actan como reserva


energtica)
Proporcionan 9 Kcal por gramo

combustionado
y representan el 30
% de la dieta de una persona normal.
Se encuentran en las membranas de las

clulas y en el tejido adiposo

..CONSIDERACIONES GENERALES
Estn relacionados con las grasas, ceras y aceites:
Los aceites, grasas y ceras, animales y vegetales
son esteres de
glicerol con cidos orgnicos.
Los aceites y grasas contienen una cierta
cantidad de cidos grasos diferentes entre 6 y 10
Las ceras, en cambio, son esteres del mismo
tipo de cidos , pero con un alcohol distinto
del glicerol

.CONSIDERACIONES GENERALES
Son de mucho inters en
Bioquimica los cidos grasos,
triacilgliceroles , fosfolipidos y
colesterol
Estos se encuentran tanto en
productos animales como vegetales
Algunos Ac. grasos son
nutricionalmente esenciales

CLASIFICACION DE LOS LIPIDOS


Se pueden clasificar a los lpidos de diferentes
maneras:
Por su estructura bsica ( Simples, complejos, asoc)
Pos sus funciones (Ac. grasos, TAG, etc)
Por su polaridad. (Polares No polares)
Por su capacidad de saponificacin ( Saponif y No)
Por su origen (animal-vegetal, etc)
Por su contenido de colesterol ( abundante o poco)
Por sus caractersticas fsicas ( Aceites, grasas, ceras)

CLASIFICACION

.Clasificacin de los lpidos.


Lpidos
cidos grasos

Funcion
Combustible metablico, componente
de otra clase de lpidos

Triacilglicridos (TAG)

Formato principal de almacenamiento


de los Ac. Grasos y energa qumica.

Fosfolpidos

Componentes de las membranas.


Fuente de Ac.
Araquidnico, inositol y de glicrol.

Esfingolipidos
Colesterol

Componentes de las membranas


Componente de las membranas.
Precursor de las sales biliares y de
las H. Esteroidales.

Saponificacin:
Los cidos grasos reaccionan con
bases y forman sales de cido graso o
jabones

ACIDOS GRASOS
Son las biomoleculas orgnicas mas simples

que conforman a las grasas, estn constituidos


por C,H,O , algunos contienen P, S y N
Un Ac. Graso, tiene en su estructura al grupo

funcional acido (R-COOH) y a un grupo


metilo terminal. (CH3)
Estn formados por cadenas de CARBONOS

mas la funcin Acida.

..LOS ACIDOS GRASOS


En la sangre los Ac. Grasos se encuentran
unidos a la albumina o estn libres.
En el tejido adiposo estn almacenado(esterificados) unidos por enlace Ester al glicerol fosfato, formando (MAG; DAG; TAG). 1-2-3 Ac. Grasos por c/ glicerol
La mayora de los Ac. G biolgicos tienen configuracin CIS
El N de tomos de C . Determina su nombre

...ACIDOS GRASOS

Sus cadenas de C pueden ser cortas (2 4 ),


medianas (6 10) y largas (12 - 26).
A pH fisiolgico se encuentran como
carboxilatos anionicos
+
R-COOH RCOO + H
Pueden estar saturados (sin dobles enlaces
entre sus tomos de carbono) o insaturados
(c/dobles enlaces entre ellos).

cidos grasos saturados


Caproico (6)

CH3-(CH2)4-COOH

Caprlico (8)

CH3-(CH2)6-COOH

Cprico (10)

CH3-(CH2)8-COOH

Lurico (12)

CH3-(CH2)10-COOH

Mirstico (14)

CH3-(CH2) 12-COOH

Palmtico (16)

CH3-(CH2)14-COOH

Esterico (18)

CH3-(CH2)16-COOH

Araqudico(20)

CH3-(CH2)18-COOH

Lignocrico (24)

CH3-(CH2)22-COOH

Proporcin de CIDOS GRASOS


SATURADOS de los aceites
vegetales

cidos grasos insaturados


Palmitoleico 16 CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH
Oleico (18)

CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH

Linoleico (18)*

CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7COOH

Linolnico (18)* CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7_COOH


Araquidnico
(20)*

CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2CH=CH-CH2 CH=CH -(CH2)3-COOH

AC. GRASOS INSATURADOS:


Un solo doble enlace

= Monoinsaturado.
Dos o mas dobles enlaces
=
Poliinsaturados
En el C 1 se encuentra el grupo funcional
(carboxilato o acido ) y a partir de el se
identifica donde se
encuentran los dobles
enlaces,
Ejemplo:
16: 1 9
El C2 es el llamado carbono alfa
El C3 es el carbono beta ()

.Ac. Grasos Insaturados:


El Carbono terminal posee un grupo metilo, CH3
y este es el llamado carbono omega()
y los dobles enlaces entre los carbonos que
se encuentran a partir de el dan lugar a la
clasificacin de los cidos grasos insaturados
llamados :

omegas 3, 6, 7, 9, etc
Ejemplo:

16: 1 - 6

Los Ac. Grasos insaturados se


dividen
en 4 familias, segn
el origen y los dobles enlaces:
Palmitato
16:0
Palmitoleico16: 1, 9
Linoleico
18:2, 9,12
Linolenico 18:3, 9,12,15

16:19
18:29,12
18:39,12,15

16: 1 7
18: 2 6
18: 3 3

El oleico (18) 9 , no puede ser convertido en 6


El Ac. Araquidonico ( 20: 4 6 ) es sintetizado

partir del Ac. Linoleico (18: 2 6 18: 2 9,12)

AC. GRASOS OMEGA 3:


El organismo necesita el AC.LINOLENICO cido
graso omega-3 para trabajar correctamente.
Entre las principales funciones del ACIDO se
encuentran las siguientes:
La formacin de las membranas celulares.
La formacin de las hormonas.
El correcto funcionamiento del sistema
inmunolgico.
La correcta formacin de la retina.
El funcionamiento de las neuronas y las
transmisiones qumicas

AC. GRASOS OMEGA 3: PROPIEDADES


ESPECIFICAS
Beneficiosas para el aparato circulatorio
Antiinflamatorias
Enfermedad de Crohn
Anticancergenas
Alivio del dolor menstrual
Coadyuvadores para una buena salud
mental
Embarazo

AC. GRASOS OMEGA 3: FUENTES


Aceite de peces de mares fros(pez azul; bacalao)
De los aceites vegetales :
El aceite de linaza. ( 533 mg por
cada 100 g)
Aceite de canela ( 111 mg )
Aceite de nuez ( 104 mg)
Aceite de soja
Aceite de germen de trigo
Aceite de avellana.

AC. GRASOS OMEGA 3: FUENTES DE


La verdolaga ( Toda la planta)
VEGETALES
La lechuga .( Hojas)
La soja. ( Semilla)
.
Las espinacas ( Planta)
Las fresas ( Frutos)
El pepino ( Fruto)
Las coles de Bruselas( Hojas)
Las coles ( Hojas)
Las pias ( Fruto)
Las almendras ( Semillas)
Las nueces

ISOMERISMO DE LOS ACIDOS GRASOS


En relacin a la localizacin de su grupo acido el
Isomerismo de la cadena alquilo nos da
Cis
( AL mismo lado)
Trans ( AL otro lado)

Casi todos los dobles enlaces en los Ac. Grasos


naturales y en el hombre son de
configuracin CIS.
La configuracin TRANS se forma por
hidrogenacin cataltica de aceites vegetales
cambiando su propiedad fsica (de liquido a
solida) margarina

ACIDOS GRASOS ESENCIALES:


Ac. Grasos esenciales son dos:
1.- Ac. linoleico 6 o linoleato
(Precursor de PGs y Eicosanoides)

2.- Ac. linolenico 3 o linolenato


Hasta hace poco se consideraba como 3er Ac.
Graso esencial AGE al Ac. Araquidonico

ACIDOS GRASOS ESENCIALES:

AGE

El dficit de la ingesta de
cidos grasos esenciales
lleva a la disminucin dela
produccin de
Prostaglandinas.

ACIDOS GRASOS UNIDOS A


ALCOHOLES:

Los Ac. Grasos se unen con alcoholes a

travs de enlaces esteres que son enlaces


dbiles, a este proceso se llama
(Esterificacion).
El alcohol generalmente es el glicerol (3

C), pero puede ser cualquier otro como es


la Esfingosina, que es un alcohol aminado
complejo.

Cuando se unen con glicerol forman


monoacilgliceroles, diacil o triacilgliceroles .

LIPIDOS EN LA DIETA:

LIPIDOS EN LA DIETA:
Los Ac. Grasos poliinsaturados de los

vegetales son de clase 6


Los aceites de pescado (salmn, bacalao)
son de clase 3.
Los Ac grasos saturados elevan el
colesterol
( LDL) o colesterol malo
Los Ac. Grasos monoinsaturados elevan
el HDL
Los Ac. Grasos poliinsaturados mantienen
el HDL y disminuyen el LDL
Los Ac. Grasos TRANS disminuyen los
HDL
y elevan los LDL.

LIPIDOS EN LA DIETA
1.Son la principal fuente de energa del organismo.
2. A travs de ellas se aportan los cidos grasos
esenciales y las vitaminas liposolubles.
3. Tanto los fosfolpidos como el colesterol tienen una
funcin estructural en las clulas del organismo.
4. El colesterol es precursor de la vitamina D, hormonas
esteroideas y cidos biliares.
5. Las grasas vuelven mas apetecibles y sabrosos los
alimentos y mejorar la textura de las carnes.

fosfatidilinositol.

FOSFOLIPIDOS:
Formados por cidos grasos unidos a
alcohol, fosfato y molculas diversas

Fosfolpidos

LOS FOSFOLIPIDOS:
Se encuentra sobretodo en las membranas e

incluyen a los siguientes:


1.- Fosfatidilcolinas o llamadas lecitinas.
( el dipalmitoil lecitina es constituyente de Subs.
Surfactante)
2.- Fosfatidiletanolamina (cefalinas)
3.- Fofatidilserina
4.- Fosfatidilinositol (que acta como segundo
mensajero.)

LOS FOSFOLIPIDOS:
5.- Cardiolipina (Lpido de las membranas
mitocondriales)
6.- Lisofosfolipidos (fragmentos de
los FL)
7.- Plasmalogenos
(Abundantes en SNC)
8.- Esfingomielinas
( c/alcohol esfingosina) pueden contener
colina ,que si se une adems a un
Ac.Graso forman los compuestos
llamados CERAMIDAS

REACCIONES DE LOS

FOSFOLIPIDOS
La acilacion del grupo amino produce: Ceramidas
La unin del fosfato de colina a C1: Esfingomielina
La unin con un monosacarido C1: Cerebrosido
Gangliosidos : Resultan de la unin al C1 de

serina, un oligosacarido, o cidos sialicos, o


Hexosa, mas esfingosina y cidos grasos de
cadenas largas.

REACCIONES DE LOS

FOSFOLIPIDOS
Son intermediarios en la sntesis de

Fosfatidilcolina los siguientes:


CDP colina
Fosfatidiletanolamina.
Diacilgicerol

LOS ESFINGOLIPIDOS:
Son derivados de la esfingosina (aminoalcohol)

Esfingosina

Ceramida

Glucosilceramida

Esfingomielina

Entonces son ESFINGOSINAS

oLos gangliosidos:
oLas ceramidas,
olos cerebrosidos
oLas esfingomilelinas

EL COLESTEROL
o Es un alcohol de 27 tomos de carbonos y

tiene un enlace doble entre el C5 y C6.


o Tiene un grupo metilo en C18 y C19 y
posee una cadena lateral de alquilos de 8
miembros
o Es un esteroide por poseer un (anillo
ciclopentano + [perhidro] fenantreno
o Puede esterificarse en el C3 y da lugar
al Ester de colesterilo

Colesterol. Estructura

Colesterol. Estructura

Colesterol unido a Ac.graso=


Ester de colesterilo

El colesterol

Es precursor de muchos otros esteroides


(Ac. Biliares, Hormonas corticosuprarrenal
H. sexuales, Vitamina D, Glucsidos
cardiacos Alcaloides, Sitosterol (ergosterol
de los vegetales) y de las levaduras

Los Polisoprenoides y los terpenos

no

son esteroides pero se vinculan con ellos


debido a que tienen una sntesis igual al del
colesterol

ISOPRENOIDES
Son compuestos isoprenoides:
Pigmentos visuales
cromoforos
Colesterol.
Beta carotenos
Color de los tomates

Terpenos
Carotenos,
xantfilas,
fitol,
vitamina A,
vitamina E y
vitamina K
aromas

Vitamina A o retinol

Terpenos

Vitamina E o alfa tocoferol

Terpenos

Vitamina K o filoquinona

Esteroides

Alimentos ricos en
colesterol

LOS TRANSPORTADORES del


colesterol en el plasma son las
lipoproteinas

DIGESTION Y ABSORCION DE
GRASAS.
Se ingiere 60 a 150 gramos de grasa al da.
El hgado segrega bilis que contiene sales

biliares y fosfatidilcolina quienes disuelven


las grasas.
En el estomago se produce lipasa gstrica.
El pncreas segrega lipasa pancretica que
dirige loa TAG para producir 3 monoacilos y
glicerol

ENZIMAS PARA LA DIGESTION Y


ABSORCION DE GRASAS.
La colipasa producida en el pncreas activa a

la lipasa.
La fosfolipasa hidroliza el grupo 2 acilo de los
fosfolipidos
La esterasa acta sobre los
monoacilgliceridos, esteres de colesterol y
esteres de vitamina A.
El colesterol y las sales biliares son
liberados desde el hgado y la vescula
biliar hacia el intestino

..DIGESTION Y ABSORCION DE GRASAS

Las sales biliares son derivadas del colesterol,

ayudan a emulsificar (formar micelas ) y


absorber las grasas y las vitaminas
Liposolubles (A,D,E,K)
Las sales biliares en el leon son recicladas
hacia el hgado dando lugar al proceso
llamado circulacin enteroheptica.

Falla en la reabsorcin se atribuye a un dficit

de sales biliares

La disminucin de sales biliares lleva a la mala

absorcin de Lpidos y a la esteatorrea.

BIOSINTESIS DE ACIDOS GRASOS


(LIPOGENESIS)
Es un procesos citosolico (RE) y mitocondrial
Se inicia desde el Acetil CoA citosolico
Es activa en tejido adiposo, hgado, rin,

pulmn, etc.

La glucosa, Piruvato y lactato son los

substratos para l a conversin de grasas a


partir de carbohidratos, por medio de la
translocazion del citrato

BIOSINTESIS DE ACIDOS GRASOS


(LIPOGENESIS)
Su metabolismo alterado se relaciona

con obesidad y diabetes mellitus de tipo I

La reaccin inicial consiste en convertir

Acetil CoA (2c) en Malonil CoA (3C), para


esto se requiere:
ATP
HCO3
Biotina

CATABOLISMO DE LOS ACIDOS


GRASOS U OXIDACION, ( alfa, beta)
Ocurre en las mitocondrias
Se inician con un Acil CoA y finaliza en Acetil

CoA.
La oxidacin (beta) forma Acetil CoA y Acil CoA
de menores tamaos
Utilizan NAD, FAD y generan NADH+H y FAD
H+H
Genera ATP.
Aumentan la oxidacin de cidos grasos el
ayuno prolongado y la Diabetes Mellitus.

..OXIDACION DE ACIDOS GRASOS

Acil CoA

AG

activo

AG

Protena

Ac. G transportado

AG

Glicerol

TAG (esterificado)

AG

PTAG

en la clula

AG de cadena corta aniones de acido graso

..OXIDACION DE ACIDOS GRASOS


Los Ac. Graos de cadenas largas utilizan un

sistema de transporte mediado por la


carnitina
La carnitina es una protena transportadora

que se encuentra en la capas de la


mitocondria, tanto de musculo, hgado y
rin.
Los cidos grasos de cadena cortas No

requieren de carnitina

EL SISTEMA DE CARNITINA CONSTA


DE TRANSFERASAS, QUE CATALIZAN
REACCIONES DE TRANSACILACION :
Carnitina palmitoil transferasa I
(externa)
Carnitina

acilcarnitina translocasa

(interna
Carnitina

palmitoil transferasa II

(interna)
Carnitina

acetil transferasa (interna)

grasa.

TRANSPORTE DE LA CARNITINA

cataliza la regeneracin de la molcula de acil-CoA grasa.

Transporte de cidos grasos desde el citoplasma al

BETA OXIDACION DE LOS ACIDOS


GRASOS

Rompe dos tomos de carbn de la Acil CoA

empezando por el extremo carboxilo (entre alfa y


beta).
Forma cada vez un Acetil CoA.
A partir de Palmitoil y CoA se forman 8 molculas

de Acetil CoA.
Las encimas que participan en la oxidacion forman

un complejo multienzimatico QUE SE DENOMINA:

OXIDASAS DE LOS ACIDOS GRASOS


Se encuentran en la pared interna de la mitocondria

cercana a la cadena respiratoria.


Forman una compleja enzimtica (4 enzimas)
1.- Acil CoA deshidrogenasa (ligada al FAD)

forma compuestos trans)


2.- Enoil CoA Hidratasa ( ingresa agua)
3.- Hidroxiacil CoA deshidrogenasa
(ligada al NAD)
4.- Tiolasa (incorpora CoA SH)

...BETA-OXIDACION DE ACIDOS GRASOS

Los productos en cada vuelta son un

Acetil CoA que va al ciclo de krebs y un


Acil CoA mas corto.
Si se oxida un acido graso impar forma

varias Acetil CoA y el ultimo compuesto


que queda es PROPIONIL COA que se
convierte en Succinil CoA y se incorpora
al ciclo del acido ctrico.

..OXIDACION DE ACIDOS GRASOS

El exceso de oxidacin da lugar a la

formacin de cuerpos cetonicos en el


hgado y puede producir
cetoacidosis en sangre.

Su proceso inhibe la gluconeogenesis

y da lugar a hipoglicemia.

..OXIDACION DE ACIDOS GRASOS


A veces cidos grasos de cadena larga se

oxidan en los peroxisomas (forman Acetil


CoA + H2O2).
No generan ATP,
acortan la cadena hasta 8 tomos de
carbono (octoacil CoA)
Los peroxisomas no tienen carnitina.
En el encfalo puede ocurrir alfa oxidacin

con la formacin de acido Pitanico

OXIDACION DE ACIDOS GRASOS

En el retculo endoplasmatico

(citocromo P 450) se da lugar a la


oxidacin del carbn metlico u
omega.
cidos grasos insaturados (CIS)

requieren de transenoil isomerasa y


reductasas.

ENERGIA DE LA OXIDACION DE
ACIDOS GRASOS
En cada vuelta de la oxidacin de

palmitoil CoA se generan 5 ATPs. (2 x FAD


y 3 x NAD que se van a la cadena respiratoria)
7 vueltas (7 x 5 = 35 ATPs)
8 Acetil CoA que se oxidan en el ciclo de Krebs
8 x 12 =96 ATP`S
96 + 53 = 131 2 ATP (consumidos para activar al acilo)
= 129

ATPs por Mol de Palmitato Oxidado


6, 656 KJ (68% de combustin mecnica)

CETOGENESIS
Es el proceso de formacin de cuerpos
cetonicos ( cetoacidos de cadenas largas)
en la mitocondria, a partir de los excedentes
de Acetil CoA generados en la Beta
oxidacin DE LOS ACIDOS GRASOS.
Los cuerpos cetonicos son 3
ACETOACETATO
3
HIDROXIBUTIRATO
ACETONA

ACETIL CoA A LA CETOGENESIS o AL CICLO


DE K.

CETOGENESIS:
4 atomos de carbono (terminales) que quedan en la

Betaoxidacion, se condensan para formar


Acetoacetil Co A ,catalizadas por la enzima Cetotiolasa.
El Acetoacetil CoA se une a otro Acetil CoA para formar

la 3 hidroximetil glutaril CoA (HMG CoA) por accin


de la enzima HMG CoA sintetasa, se pierde un CoA.
Una enzima liasa (HMG CoA Liasa) fragmenta este

producto en una Acetil CoA y Acetato .(Formando el


acetoacetato)

CETOGENESIS
El Aceto Acetato de manera espontanea forma Acetona

y por accin de la 3 hidroxibutidato deshidrogenasa


(ligada al NAD) forma 3 hidroxibutirato (que se difunde
a la sangre y a la orina).
Los cuerpos cetonicos van a la sangre ( cetonemia) y de

ah a otros tejidos (pulmn, como acetona) y a otros


extrahepticos donde se reactivan o se catabolizan.
El Acetoacetil se reactiva solo en el citosol heptico

y puede formar colesterol.

SINTESIS DE LOS CUERPOS


CETONICOS

RECONVERSION DE LOS CUERPOS


CETONICOS A ACETIL CoA

DESTINO DE LOS CUERPOS CETONICOS

REGULACION DE LA CETOGENESIS
derecho)

(grafico

ENERGIA QUE PRODUCEN LOS


CUERPOS CETONICOS
Acetoacetato genera 33 mol de ATP
Hidroxibutirato genera 21 mol de ATP

ENFERMEDADES ASOCIADAS A LA
OXIDACION DE AC. GRASOS Y
CETOGENESIS
Deficiencia de carnitina (hipoglicemia)
Deficiencia hereditaria de CPTI (hipoglicemiaHig)

Deficiencia hereditario de CPTII (hipoglicemia


musculo esqueltico)
Deficiencia de hidroxiacil CoA deshidrogenasa
(embarazo)
Deficiencia de HMG CoA liasa (error innato de
cetogenesis)
Deficiencia de Acil CoA deshidrogenasa
(acidosis)
Cetoacidosis diabetica.

CETOACIDOSIS ALCOHLICA ( 3
mecanismos
)
1.-La cetosis resulta del aumento de la
movilizacin de cidos grasos libres del
tejido adiposo, junto con un incremento
simultneo de la capacidad del hgado
para convertir estos sustratos en
acetoacetato y en beta
hidroxibutirato

CETOACIDOSIS ALCOHLICA ( 3
mecanismos)

2.- La conversin de acetato (producto de


degradacin del alcohol) en cetonas, ( por cambios
estructurales de la mitocondria inducidos por el
alcohol ) y que incrementan la tasa de cetosis y la
deplecin de fsforo mitocondrial, que inhibe la
utilizacin de NADH e incrementa la
formacin de cuerpos cetnicos.
3.-El vmito y la inanicin, aunados a desnutricin
crnica.

CETOACIDOSIS DIABETICA
Es una forma severa y especfica de acidosis
metablica.
En la cetoacidosis diabtica los trastornos metablicos
que se producen son generados por una deficiencia
absoluta o relativa de insulina, amplificados por un
incremento en los niveles de las hormonas antiinsulina u "hormonas del estrs": glucagon,
catecolaminas, cortisol y hormona del crecimiento.
Los cidos llamados cetonas se acumulan en la
sangre y la orina. En niveles altos, las cetonas son
txicas

RELACION BIOQ-FARMACOLOGICA

Medicamentos para Diabetes

(glibenclamida, tolbutamida)
disminuyen oxidacin de cidos grasos
porque inhiben a la:
Carnitin Palmitoil Transferasa I.

GRACIAS, coman sano