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REMEDIACIN DE RELAVES

MINEROS CIANURADOS
MEDIANTE MTODOS
QUMICOS

KATHERINE STEFANNY PAICO ALBITRES


08070089

CASO U.E.A. ANTAPITE, HUAYTARA,


HUANCAVELICA COMPAA DE MINAS
BUENAVENTURA S.A.A.

I. RESUMEN

En el presente informe detallaremos los


mtodos de Oxidacin Qumica usados
en los tratamientos de efluentes Mineros,
tomando como objeto de nuestro informe
el tratamiento usado en la U.E.A. Antapite
de la Compaa de Minas Buenaventura
S.A.A., as como algunas propuestas
actuales en referencia al tratamiento de
efluentes mineros cianurados.

II. INTRODUCCION
El cianuro es el principal reactivo qumico utilizado por la industria minera para la
extraccin y recuperacin de metales como el oro, plata, plomo, cobre y zinc.
En nuestro pas, hace poco ms de una dcada, el cianuro de sodio (NaCN) era empleado
por unas treinta plantas de cianuracin en la recuperacin del oro. En 1994 el Ministerio
de Energa y Minas calcul un incremento de 165 %, entre 1995 y fines de siglo, en la
aplicacin de procesos de cianuracin.
El cianuro es una sustancia muy txica, que afecta a todas clase de clulas vivas ya sean
de plantas, animales o microorganismos. Cuando el cianuro se encuentra en soluciones
con pH inferiores a 9,2 se produce la forma ms txica del cianuro, el cido cianhdrico
(HCN) gaseoso. Pese a la evidente peligrosidad de este compuesto, se estima que su uso
se incremente en los prximos aos ya que an no existe un material sustituto que pueda
ser equivalente en trminos de eficiencia operacional, comercial y racionalidad ecolgica,
en comparacin con materiales de mayor peligrosidad, como su predecesor el mercurio.
Actualmente, se utiliza una gran variedad de tratamientos fsicos y qumicos para eliminar
y/o reducir los altos niveles de cianuro presente en los efluentes industriales. Sin embargo,
muchos de estos tratamientos resultan ser insuficientes y caros, adems de generar otros
productos secundarios txicos, como ocurre con muchos de los mtodos qumicos
empleados.

III. MARCO TERICO


3.1 El cianuro
El trmino cianuro sirve para designar a
una familia de compuestos qumicos que
se caracterizan por la presencia de un
tomo de carbono enlazado a un tomo de
nitrgeno mediante un enlace triple
(CN). Se llama cianuro a una variedad
amplia de compuestos que contienen este
grupo qumico

3.2 Lixiviacin Cianuracin


Ecuacin de Elsner:
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O

4NaAu(CN)2 + 4NaOH

Figura 1 Lixiviacin - Cianuracin


(Fuente: Antapite 2012)

3.3 Terminologa del cianuro


Cianuro Total (CNT): Se denomina as a todos
los compuestos de cianuro (disueltos o no)
existentes en una solucin acuosa.
Cianuro WAD (Weak Acid Dissociable): Es un
trmino analtico utilizado para designar a los
compuestos de cianuro que se disocian bajo reflujo
con un cido dbil, normalmente a pH 4,5.
Cianuro SAD (Strong Acid Dissociable): Es otro
trmino analtico utilizado para designar a
compuestos cianurados que resisten el ataque de
un cido dbil, pero se disocian en presencia de un
cido fuerte a bajo pH.

Cianuro libre
Cianuro libre es el trmino utilizado para describir tanto al anin CN que
se disuelve en el agua del proceso, como al HCN que se forma en la
solucin. En los procesos de cianuracin mineros, las briquetas slidas de
cianuro de sodio se disuelven en el agua para formar el catin Na y el anin
CN. El CN se puede combinar luego con el hidrgeno (H+) para formar
HCN molecular, segn la reaccin:
H + CN HCN
(pKa= 9,24 a 25C)
La medida en que esta reaccin se desplace a uno u otro lado depende
casi exclusivamente del pH de la solucin (Figura 2). Si el pH no es muy
elevado, la concentracin de protones (H+) en el agua ser importante y la
reaccin se encontrar desplazada a la derecha. As, a valores de pH bajos,
predominar el HCN (fase estable) sobre el CN. En cambio, si el pH es
elevado, la concentracin de protones ser pequea y la reaccin estar
desplazada hacia la izquierda, predominando entonces la forma aninica.
En condiciones normales de temperatura y presin, las concentraciones de
HCN y CN son iguales a un valor de pH de aproximadamente 9,24

Figura 2. Distribucin del HCN y el CN en una solucin acuosa


(pKa=9,24 a 25C)
(Fuente: Dzombak et al., 2006)

3.4 Toxicidad del cianuro


La forma ms txica es el cianuro libre (HCN y CN).
En animales y humanos el cianuro puede ser absorbido por la piel, ingerido o
inhalado. Posteriormente, el cianuro es distribuido por todo el cuerpo a travs de la
sangre, provocando hipoxia citotxica en todos los tejidos. Uno de los principales
rganos sobre los que acta el cianuro es el sistema nervioso central. Debido a la
importancia de la respiracin celular en este rgano, su inhibicin provoca graves
alteraciones neurolgicas, ocasionando en ltimo trmino la muerte del individuo.
Concentraciones de HCN de 200 mg/L son letales para muchos animales. La
dosis letal para humanos es, en caso que sean ingeridos, de 1 a 3 mg/Kg del
peso corporal; en caso sea absorbido, de 100 a 300 mg/Kg; y de 100 a 300
mg/L si son inhalados (Ruiz, 2004). En ambientes acuticos, concentraciones muy
bajas como 0,1 mg/L afectan la biota ms sensible, peces y aves migratorias. Por lo
tanto, el cianuro y sus derivados pueden afectar la biodiversidad y la biomasa activa
del ecosistema, provocando graves problemas en el ambiente.
Con el fin de proteger la salud de la poblacin y el ambiente, la mayora de los
pases han establecido lmites estrictos de concentracin de cianuro sobre las
aguas destinadas al consumo humano y los efluentes de ciertos sectores de
produccin. En nuestro pas, los LMP de cianuro en aguas de consumo es de 0,070
mg/L (DS N 031-2010-SA) y en los efluentes de las actividades MineroMetalrgicas es de 1 mg/L de Cianuro Total (DS N 010-2010-MINAM).

3.6 Degradacin del cianuro en el ambiente

3.6.1 Degradacin natural de los compuestos


cianurados

Figura 2. Procesos de degradacin natural de los compuestos cianurados.


(Fuente: Dzombak et al., 2006)

3.6.2 Tratamientos Qumicos de los compuestos cianurados

3.7 Tratamiento con cido de Caro (Caros acid).


El cido de Caro es una solucin de H2SO5 (peroxo-mono-sulfuric-acid.) producido mezclando altas concentraciones
de H2SO4 (mnimo del 95 %) con H2O2 (concentracin del 50-60 %). El reactivo se genera continuamente segn
demanda en la instalacin mediante un generador compacto apropiado segn patente (Solvay/Perxidos), ya que
tiene que ser dosificado inmediatamente en el tanque de tratamiento para realizar el proceso de oxidacin. La
reaccin es casi instantnea y muy exotrmica obtenindose a la salida una solucin caliente (110-120 C). A pesar de
ser un cido, requiere la presencia de una base como el NaOH o Ca(OH)2 , que tiene que ser aadida al efluente al
mismo tiempo, para as poder mantener el pH de operacin deseado (9-9,5). El proceso de oxidacin es el siguiente:
CN- + H2SO5 (aq) + 2 OH- CNO- + 2 H2O + 4 SO42M(CN)42-+4 H2SO5 +10 OH- M(OH)2(s)+4 CNO- + 8 H2O +4 SO42Comparado con otros oxidantes (incluido el H2O2), el cido de Caro tiene una elevada velocidad de oxidacin, no
requiere adiccin de catalizadores y es muy eficaz, tanto en soluciones claras como en fangos. Como en el caso del
H2O2 , el cianato formado se hidroliza espontneamente generando carbonato y amonio.
El residuo de H2SO5 que puede permanecer en la solucin se descompone segn la reaccin siguiente generando
cido sulfrico y oxgeno:
H2SO5 H2SO4 + O2
El cido de Caro, al contrario que el H2O2, es capaz de oxidar al tiocianato segn la reaccin:
SCN-+4 H2SO5 + 10 OH- CNO- + 9 H2O + 5SO

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Esto constituye una ventaja particularmente importante para el reciclado de efluentes tratados que van a ser
reenviados a lechos biolgicos para tratamiento de menas de matriz sulfrica. Mejora, adems la precipitacin de
metales pesados al eliminar los complejos de SCN -.

3.5 ECA y LMP


Los Estndares de Calidad Ambiental (ECA) y los Lmites Mximos
Permisibles (LMP) son instrumentos de gestin ambiental que consisten en
parmetros y obligaciones que buscan regular y proteger la calidad y salud
ambiental. Los ECA son indicadores de calidad ambiental, miden la
concentracin de elementos, sustancias, parmetros fsicos, qumicos y
bilogicos que se encuentran presentes en el aire, agua o suelo, pero que
no representan peligro para los seres humanos ni al ambiente. Los LMP
miden la concentracin de elementos, sustancias, parmetros fsicos,
qumicos y biolgicos, se encuentran presentes en las emisiones, efluentes
o descargas generadas por una actividad productiva (industria, minera,
electricidad, pesquera etc.), que al exceder causa dao a la salud humana
y al ambiente.

Tabla

IV. Caso U.E.A. Antapite


4.1 PROCESO DE TRATAMIENTO DEL MINERAL:
Diagrama de Bloques

4.3 DESCRIPCION METALRGICA DE PLANTA DE PROCESOS


La Unidad de Antapite tiene una Planta de Procesos, que en la actualidad est tratando 400TM de mineral por da, con una
humedad de 5%.
4.3.1 rea de Chancado:
El mineral entre 8 a 12 proveniente de mina es depositado en una tolva de gruesos; con una capacidad de hasta 200 TM.
Luego pasa a un proceso de chancado primario reducindose de 10 a 5,5, luego es transportado mediante una faja
transportadora hacia una zaranda con una abertura de 1/2, el pasante es depositado dentro de una tolva de finos, el retenido
es llevado a travs de otra faja hacia la chancadora secundaria cnica y todo este proceso se realiza en un circuito cerrado.

4.3.2 rea de Molienda:


El mineral chancado que est depositado en la tolva de finos es alimentado a un molino de bolas
9x 13, la descarga de este molino trabaja en circuito cerrado con un nido de hidrociclones, donde
el Overflow (finos) de los hidrociclones va hacia una zaranda de desechos 4 x 8, donde el
pasante ingresa hacia un tanque Espesador. El Underflow (arenas) regresa al molino de 9x 13.

4.3.3 Espesamiento:
A la pulpa proveniente de la molienda se le agrega floculante, cal y anti-incrustante (lupromin) en
un tanque espesador de 60x 12, obteniendo as una separacin slido-lquido, donde el
underflow es una pulpa de aproximadamente 40% de slidos que son bombeados hacia un
circuito 06 tanques de cianuracin en serie y el agua sobrenadante (overflow), es bombeada
hacia 02 tanques (600 m3) de recirculacin en la parte superior de Planta de Procesos, y
regresa a las operaciones de planta de Procesin.

4.3.4 Cianuracin:
La pulpa proveniente del espesador es depositada a 06 tanques de 30x 30
en serie con agitacin mecnica, en el cual se le dosifica cianuro de sodio y
se le insufla oxgeno desde la zona inferior de cada uno de los tanques.

4.3.5 Adsorcin:
La descarga de pulpa cianurada se realiza en un circuito de 06
tanques con agitacin mecnica conteniendo carbn activado.

4.3.6 Cianuracin Intensiva:


Al Reactor Intensivo de Cianuracin (ILR), ingresa el producto de los
concentradores centrfugos Falcon, luego es lixiviado con solucin de de cianuro
de sodio al 2% y adems se dosifica perxido de hidrgeno en un proceso de 12
horas donde se realizan 2 etapas de lavado de ste concentrado con una
duracin de 4 y 3 horas respectivamente, recuperndose as el oro y la plata a
travs de una celda electroltica en un periodo de 24 horas.

4.3.7 Desorcin / Electro deposicin:


El carbn es sometido a desorcin (Presurizado) con solucin a alta presin (40 PSI) y a
una temperatura de 110 a 120 C, el calentamiento de la solucin se efecta a travs de un
caldero que funciona a gas licuado de petrleo el mismo que recircula a travs de dos
intercambiadores de calor y un stripping, circulando la solucin rica por dos celdas
electrolticas.

4.3.8 Fundicin:
El precipitado de las celdas electrolticas es retorteado y se funden.
Obtenindose barras DOR de dos caractersticas: una producida
a partir de la desorcin de carbn rico, y la otra, a partir del ILR.

4.3.9 Destruccin de cianuro y recirculacin de agua de la planta de procesos:


La descarga del circuito de adsorcin es sometida a una etapa de transformacin del cianuro de
sodio a cianato, mediante la dosificacin de cido caro que es una mezcla de cido sulfrico y
perxido de hidrgeno.
El relave es depositado en la presa que est recubierta por geomembrana. El agua clarificada
mediante la sedimentacin de los slidos es bombeada hacia los tanques de almacenamiento de
agua industrial, ubicados en la parte superior de la Planta de Procesos, la cual ser recirculada
para las operaciones de la misma.

4.4 DESTRUCCIN DE CIANURO:


La descarga del circuito de adsorcin (relave de la planta) es sometido a la etapa de
destruccin de cianuro remanente mediante el proceso cido caro (mezcla de cido sulfrico
y perxido de hidrgeno) para bajar los niveles de cianuro total de 150 ppm a 5 ppm. El
consumo de cido sulfrico es 1.8 Kg./TM y Perxido de hidrgeno 0.8 Kg./TM.
Este relave es depositado en la presa de relaves que tiene un recubrimiento total de
geomembrana que impide el contacto de la pulpa con el suelo. El agua sobre nadante de la
presa de relaves es bombeada a los tanques de almacenamiento para su recirculacin a la
planta de procesos.

El cido caro es formado bajo la siguiente reaccin


H2O2 + H2SO4 H2SO5 + H2O
El cido de caros destruye el cianuro libre y los cianuros
disociables en cido dbil (WAD), oxidndolos a cianatos
en menos de un minuto.
H2SO5 + CN- H2SO4 + CNOEl perxido de hidrogeno presente en la solucin de cido
caro (no convertido) reacciona con el cianuro libre para
formar cianatos.
H2O2 + CN- H2O + CNOCon este mtodo se han alcanzado valores de cianuro
libre menores a 5 ppm. que se encuentra dentro de los
lmites mximos permisibles.

4.4.1 Destruccin de cianuro y Determinacin de cianuro libre


Se tomaron muestras para determinar el gasto de cianuro mediante
determinacin de cianuro libre:

La pulpa tratada del relave de planta presentaba las siguientes condiciones


para las posteriores pruebas:

Resultados de pruebas:

Resultados finales:

DETERMINACIN DE CIANURO LIBRE EN UNA SOLUCIN


Se desea saber cunto es el valor del cianuro libre (CN -) de
una solucin proveniente de una pulpa filtrada del tanque
agitador N 1 si se ha tomado 25 ml. de muestra y vertido en
un matrz, la titulacin se realiza con nitrato de plata y yoduro
de potasio como indicador, el consumo de este reactivo es de
2.5 ml. Solucin:
Se usa la siguiente frmula para calcular el cianuro libre (CN -)
( CN-) = V * factor * 100/ Volumen de muestra;
donde:V = volumen de nitrato de plata gastado = 2.5ml
Factor = 0.0025
Volumen de muestra = 25ml
(CN-) = 2.5* 0.0021 * 100 / 25 = 0.021%
210ppm.(partes por milln).

IV. Bibliografia

Universidad de Oviedo, Departamento de Ciencia de los Materiales E


Ingeniera Metalrgica, Tesis Doctoral Desarrollo de un Nuevo Mtodo para
la Eliminacin de Cianuro de Aguas Residuales de Mina, Begoa Fernndez
Prez, Oviedo-Espaa 2007.

Universidad Nacional Mayor de San Marcos Facultad de Ciencias Biolgicas


E.A.P. de C Microbiologa y Parasitologa, Evaluacin de la Capacidad
Degradativa De Cianuro Por Bacterias Alcalfilas Aisladas de los Relaves de
la Planta Concentradora de Metales Mesapata Ctac Ancash, Tesis Para
Optar El Ttulo Profesional De Bilogo Microbilogo Parasitlogo, Jonathan
David Tuya, Lima Per 2014.

Unidad Econmica Administrativa Antapite, Compaa de Minas


Buenaventura, Planta De Procesos, Informe De Prctica Pre Profesional,
Luis Santiago Gutirrez Falcn, Laramarca-Huaytar-Huancavelica 2012.

V. Conclusiones

Se selecciona el mtodo de cido de caro debido a su alto


ndice de degradacin del cianuro en sus diferentes especies.
Para remediar los relaves cianurados, el mtodo de oxidacin
qumica en general, cambia la estructura del cianuro
convirtindolo en xido.
Este mtodo comparado a los dems mtodos qumicos
existentes es menos costoso y ms eficiente.
Todo mtodo qumico de remedicin requiere ser optimizado
para reducir sus costos.
Para los mtodos qumicos no se debe descuidar los aspectos
medioambientales y de seguridad debido a que estos son
fiscalizados.
Uno de los factores principales para usar mtodos qumicos
para la remediacin de relaves cianurados es el tiempo.

VI. Recomendaciones

Se recomienda tener personal capacitado


para manipular los insumos qumicos tanto
de proceso como de remediacin.
Debido a la naturaleza de los insumos
qumicos se le debe dar mantenimiento a su
estructura.
Se recomienda contemplar pruebas de
investigacin de otros mtodos de
remediacin
como
por
ejemplo,
biorremediacin.

VII. Anexo