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Desviacin del comportamiento ideal

1. Ley de los estados correspondientes


Factor de compresibilidad
Ecuaciones de estado para gases reales: Van
der Waals, Redlich-Kwong, Peng-Robinson,
entre otras.
2. Ecuacin de estado virial

Ley de los estados


Los gases secorrespondientes
comportan de manera diferente a

una temperatura y presin determinadas, pero se


comportan de manera muy parecida a
temperaturas y presiones normalizadas respecto
de sus temperaturas y presiones crticas. La
normalizacin se efecta como
PR = P/Pc
y TR = T/Tc
Y otro factor conocido como Z que para todos los
gases es aproximadamente el mismo a la misma
presin y temperatura reducidas (que se
relacionan con la PR y TR).
El factor de compresibilidad (Z) se define
mediante: Z = (Pv)/(RT).

Ley de los estados correspondientes


Para gases ideales Z = 1
Para gases reales Z > 1 o Z < 1
De acuerdo con el principio de estados
correspondientes, el factor de compresibilidad para
cualquier gas es una funcin solo de PR y TR.
Z =Z (PR, TR)
Por tanto el principio de los estados correspondientes
es una aseveracin basada en estudios empricos.
Los factores para varios gases son idnticos bajo la
misma presin y temperaturas reducidas.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
La ecuacin de gas ideal es muy sencilla y por ello su uso es
conveniente a muy baja densidad ya que el comportamiento de
todos los gases y vapores se aproximan al de un gas ideal.
Pero los gases reales a densidades altas se desvan
notablemente del comportamiento del gas ideal, la utilizacin de
la ecuacin de estado del gas ideal es debido a su sencillez en
los clculos.
Dos preguntas se pueden plantear:
Qu es una baja densidad? o en que intervalo de densidades
se verifica con exactitud la ecuacin de estado del gas ideal?
Qu tanto se aparta del comportamiento de gas ideal un gas real
a una cierta presin y temperatura?
Para responder estas preguntas introduciremos el concepto de
factor de compresibilidad, Z el cual se define por la relacin
crtico.
Z = (P)/(RT) o PZRT
Tambin se expresa como Z = actual ideal

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Obsrvese que para un gas ideal, Z=1, y la desviacin de z
respecto a la unidad es una medida de la desviacin de la
relacin real con respecto a la ecuacin de estado del gas ideal.
La fig. 3.7 (termo Sontang y Van pag. 73) muestra un diagrama
de compresibilidad del nitrgeno. En relacin a este diagrama
haremos algunas observaciones.
La primera es que a todas las temperaturas, Z 1 a medida
que P
0. se acerca a lo predicho por la ecuacin de estado.
Observe tambin que a temperaturas de 300 K y mayores, el
factor de compresibilidad es cercano a la unidad hasta
presiones muy cercanos a 1000 lbf/pulg2 . Puede utilizar la
ecuacin de estado con una exactitud considerable.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Ahora supngase que reducimos la temperatura desde 300 K
manteniendo constante la presin a 600 lbf/pulg2 la densidad
aumentar y observaremos una marcada disminucin por
debajo de la unidad en el factor de compresibilidad.
Valores de Z < 1 significan que la densidad real es mayor que la
predicha por un comportamiento de gas ideal.
La explicacin es como sigue: a medida que la temperatura se
reduce desde 300 K y la presin permanece constante en 600
lbf/pulg2 , las molculas se aproximan cada vez ms.
En este intervalo de distancias intermoleculares, y esta presin
y temperatura, hay una fuerza de atraccin entre las molculas.
Cuanto menor sea la temperatura mayor ser dicha fuerza de
atraccin intermolecular.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Tal fuerza de atraccin entre las molculas significa que la
densidad ser mayor que la que podra predecirse por un
comportamiento de gas ideal, el cual no considera fuerzas
intermoleculares.
obsrvese tambin en el diagrama de compresibilidad que a muy
altas densidades, para presiones arriba de 4000 lbf/pulg2, el
factor de compresibilidad siempre es mayor que la unidad.
en este intervalo las distancias intermoleculares son muy
pequeas y hay una fuerza de repulsin entre las molculas. Este
tiende a hacer que la densidad sea menor que la que la que de
otra manera sera de esperarse.
La naturaleza precisa de las fuerzas intermoleculares, es un
asunto bastante complejo.
Estas fuerzas es una funcin de la temperatura as como de la
densidad. Este anlisis es cualitativo, ayuda a entender la
ecuacin de estado del gas ideal y como se aparta de tal
ecuacin el comportamiento segn P, v y T de los gases reales.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Donde ideal = RT/P y Z = 1 para gas ideal y para gases

reales puede ser mayor o menor.


Los gases se comportan de manera diferente a una
temperatura y presiones normalizadas, respecto a
temperaturas y presiones crticas, la normalizacin se
realiza como
PR = P/Pc y TR = T/Tc.
A partir de la carta de compresibilidad generalizada son
posibles las siguientes observaciones:
1. A presiones muy bajas (PR << 1) los gases se comportan
como un gas ideal sin considerar la temperatura.
2. A elevadas temperaturas (TR > 2), el comportamiento de gas
ideal puede suponerse con buena precisin sin importar la
presin (excepto cuando PR >> 1).

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
3. La desviacin de un gas del comportamiento de un gas ideal
es mayor cerca del punto crtico.
Tambin resulta conveniente definir una propiedad reducida
ms, llamada volumen especifico pseudoreducido
=

vR como vR

vactual/(RTc/Pc)

Ejemplo: Determine el volumen especifico del refrigerante 134 a 1


Mpa y 50 C, utilizando:
a) La ecuacin de estado de gas ideal y
b) La carta de compresibilidad generalizada.
Comparar los valores obtenidos con el valor real de 0.02171
M3/Kg y determinar el error implicada en cada caso.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Solucin: Primero se debe determinar el volumen especfico del


refrigerante, suponiendo un comportamiento tanto de gas ideal
como de gas no ideal.
Anlisis: Para la solucin de este problema se requiere
determinar los datos de: la constante R del gas, la presin
crtica y temp. crtica del refrigerante, los cuales se determinan a
partir de tablas (tabla A-1, Yunes-Cengel, pag. 722) y as
determinar las variables reducidas los cuales se requieren para
determinar el valor de Z en la grafica correspondiente.

para ello Z =Z (PR, TR) PR = P/Pc


Datos de la tabla ( A-1).
R=0.0815 kPa m3/kg K
Pc = 4.067 Mpa
Tc = 374.3 K

y TR = T/Tc

Datos del problema.


R=0.0815 kPa m3/kg K
P = 1 Mpa = 1000 kPa
T = 50 C = 50+273=323 K

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
a) Suposicin de gas ideal y por tanto la formula es
PRT.
Calcular el volumen especfico:
PRT despejando RT/P luego sustituir los
datos de las variables. Entonces
RT/P = [(0.0815 kPa m3/kg K)(323 K)]/(1000
kPa)
Entonces da como m3/kg
Por lo tanto considerando el vapor del refrigerante 134a
como un gas ideal se obtendra un error de (0.026320.02171)/0.02171=0.212 o 21.2% de error para este
caso.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
b) Para determinar el factor de correccin Z a partir
de la carta de compresibilidad es necesario calcular
la presin y temperaturas reducidas:
PR = P/Pc = 1MPa/4.067MPa = 0.246
TR = T/Tc = 323K/374.3K = 0.863
PR = 0.246 Con estos datos de presin y temperatura
reducidas se utiliza la carta de factor de
TR = 0.863 compresibilidad para hallar el valor de Z
Entonces el valor de Z=0.84 (segn grfica).
Entonces Z = actualideal despejando actualZideal

actual0.02632 m3/kg) = 0.02211 m3/kg

El error en este resultado es menor de 2%. Puede utilizar la


carta de compresibilidad.(nota faltan dos graficas, N2 y car)

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