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Republica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Educacin Superior


Universidad Nacional Experimental Martima del Caribe
Ctedra: Qumica Ambiental

Compuestos orgnicos
voltiles en la atmosfera
de la Gran Sabana. II:
HCHO, HCOOH Y
CH3COOH En lluvias
Eugenio Sanhueza,
Yarima Alfonzo y Magaly
Santana

Profesores:

Anlisis de Artculos
Cientficos

Qumica atmosfrica en la Gran


Sabana III: Composicin inica y
caractersticas cido-bsicas de
las lluvias
Eugenio Sanhueza, Magaly

Ambos estudios realizados en La


Gran Sabana, Parque Nacional
Canaima
(ubicado en el extremo sudeste de
Venezuela), bsicamente en la
estacin cientfica de Parupa,
Autoridad Gran Sabana, CVG.

Caractersticas de la Regin de Estudio


Vegetacin: En su parte occidental, el parque est

cubierta por selvas y en la parte oriental se


encuentra la Gran Sabana, la cual se presenta como
un mosaico complejo, constituido por bosques,
comunidades arbustivas y herbceas, predominando
la vegetacin de sabana.
Altura: Fisiogrficamente conocida como Tierras
Altas de Guayana, a lo largo y ancho del parque se
destacan los "Tepuyes", mesetas que se levantan
abruptamente y tienen en su cima una vegetacin
particular.

Suelo: Geolgicamente se encuentra en el Escudo Guayans,


con suelos muy estables por su tiempo de formacin. Entre otras
cosas tiene una superficie de ~3 millones de hectreas, lo que lo
sita entre los seis parques nacionales ms grandes del mundo.

Hidrografa: Pertenece a la regin de la Guayana Oriental, donde


el principal recolector del drenaje natural es el ro Caron.

Precipitaciones: La precipitacin anual vara

entre 1500 y 4000mm, con un promedio en


Parupa de ~1515mm.

Temperaturas: La temperatura media anual de la

altiplanicie de la Gran Sabana (800-1500 msnm)


flucta entre 17 y 24C. Y las temperaturas
promedios son: mnima 20,3 0,9C, media 22,5
0,7C y mxima 23,0 0,9C.

Introduccin
Los artculos cientficos a exponer, estn
ntimamente relacionados, se realizaron en la misma
regin geogrfica, es uno complemento del otro y
ambos constan con la laboriosa tarea de caracterizar
qumicamente los compuestos y reacciones presentes
en las lluvias de la Gran Sabana, en referencia a los
principales COV (compuestos orgnicos Voltiles) y las
caractersticas acido-bsicas respectivamente, en una
escala de tiempo.
Para ello se utilizaron mtodos especficos en
cuanto a espacio y tiempo.

Mapa de la regin con ubicacin de los lugares de muestreo


(crculos llenos) Kavanayen, Parupa, Luepa y San Ignacio de
Yaruani

Caractersticas de la Lluvia y Su
Relacin con los Ecosistemas
La lluvia juega un papel importante en la
remocin de los compuestos atmosfricos
solubles, que junto con la deposicin seca
son los nicos que sacan en forma definitiva
los gases y partculas de la atmsfera. Por
esta razn las deposiciones por lluvia
representan una entrada significativa de
nutrientes a los ecosistemas.

Compuestos orgnicos voltiles


en la atmosfera de la Gran
Sabana. II: HCHO, HCOOH Y
CH3COOH En lluvias
Por: Eugenio Sanhueza, Yarima Alfonzo y Magaly Santana

Tras una caracterizacin de la


atmsfera de La Gran Sabana
en cuanto a la qumica
atmosfrica de los COV en
fase gaseosa.
El presente estudio est
dedicado al estudio de los
principales COV solubles en
agua, HCHO, HCOOH y
CH3COOH, presentes en las
lluvias de la regin de La Gran
Sabana.

Mediciones de Campo
Recoleccin y anlisis de las lluvias
1- Las lluvias fueron recolectadas utilizando
muestreadores automticos de
"solo" lluvia (only wet).
2- En Parupa la recoleccin, a lo largo de todo
el ao, se hizo por evento e inmediata
preservacin.
3- En Luepa y Yuruani las lluvias solo se
recolectaron durante las campaas intensivas
de medicin y fueron recogidas y preservadas
cada dos das.

4- En Kavanayen se recolectaron muestras semanales de


deposicin total, las cuales se preservaron durante la
recoleccin con cristales de timol.
5- Para el anlisis de HCHO, HCOOH y CH3COOH, las
muestras fueron preservadas con cloroformo.
6- El formaldehdo fue analizado por el mtodo colorimtrico
de Nash (1953), el cual es especfico para HCHO.
7- Los aniones, orgnicos e inorgnicos, se analizaron por
cromatografa de iones, utilizando un cromatgrafo DIONEX,
modelo QIC, equipado con una columna separadora HPICAS4, una columna

8- El eluente empleado para el anlisis de los


cidos orgnicos fue Na2B4O7 (1,25mM).
9- La mezcla de NAHCO3 (2,8mM) y Na2CO3
(2,5mM) fue utilizada en el caso de los aniones
inorgnicos.
10Se utiliz cido sulfrico 20mM y 5mM
como solucin regeneradora en el anlisis de los
iones inorgnicos y orgnicos, respectivamente.
11- Los patrones de calibracin se prepararon a
partir de las correspondientes sales de sodio.

Resultados
Concentraciones de
HCHO, HCOOH Y
CH3COO en las
lluvias de Parupa,
durante el perodo
Sept 1999 y Dic
2000.

Concentraciones promedio pesadas en Volumen de HCHO, HCOOH Y


CH3COOH y Aniones presentes en las Lluvias de la Gran Sabana

Discusin
Formaldehdo
Se dan las CPPV
de
HCHO
observadas
en
varios lugares del
mundo. Se puede
observar que las
concentraciones
registradas en la
Gran Sabana son del
mismo orden que las
encontradas en otros
lugares del mundo.

Reaccin Implicada:
HCHO + H2O CH2(OH2)
cidos frmico y actico
La forma hidratada del formaldehdo no absorbe irradiacin solar y tiene una vida
media, relativamente ms larga que en fase gaseosa. La reaccin ms probable de
este compuesto es con el radical OH:
CH2(OH)2 + OH --- CH(OH)2 + H2O
seguida por la rpida abstraccin de H por el oxgeno molecular:
CH(OH)2 + O2 --- HO2 + HCOOH(aq)
El HCOOH(aq) puede pasar a la fase gaseosa:
HCOOH(aq) HCOOH(g)
o disociarse:
HCOOH(aq) H++ HCOO Finalmente,
el HCOO- puede ser oxidado por el OH
HCOO-+OH (H+ y O2) -----HO2+CO2+H2O

El conjunto de reacciones mostrado indica que el cido


frmico es producido por oxidacin del formaldehdo en
fase acuosa y que el potencial de formacin de HCOOH
depende de la concentracin de HCHO en fase gaseosa.
Y en cuanto al acido actico se pudo especular que el
CH3COOH observado en las lluvias debe provenir casi
exclusivamente de la fase gaseosa, producido durante la
oxidacin de los
varios COV biognicos emitidos a la atmsfera de La Gran
Sabana. Pues de otra manera el proceso sera
extremadamente lento.

Qumica atmosfrica en la Gran


Sabana III: Composicin inica y
caractersticas cido-bsicas de
las lluvias.

Por Eugenio Sanhueza, Magaly Santana, Loreto Donoso y Milexi Pacheco

En este estudio se presenta y


discute la composicin qumica y las
caractersticas cido-bsicas de las
lluvias en La Gran Sabana.

Mediciones de Campo
Recoleccin y Anlisis de las Lluvias

Se bas propiamente en los


anlisis y recoleccin de los
artculos anteriores
complementarios.

Resultados y Discusin
Concentraciones promedio pesadas en volumen (CPPV)
obtenidas en los sitios de medicin. En la tabla tambin se da el
pH, y la conductividad.

La conductividad registrada es muy baja


(<8,1S), indicando que los iones estn muy diluidos.
Las lluvias son cidas, con pH promedios pesado
en volumen que fluctan entre 5,1 y 5,5. La acidez de
la lluvia registrada en La Gran Sabana est de
acuerdo con lo encontrado en otras regiones
prstinas del
Mundo.
Aniones inorgnicos (SO4=, NO3- y Cl-) y NH4+

Acidez y concentraciones de sulfato,


nitrato y cloruro en Parupa
Los resultados muestran que
existe una relacin significativa
entre la concentracin de
Cl-, NO3- y SO4
y la cantidad de lluvia, lo cual
sugiere que existe un proceso
de lavado de la atmsfera de
estos iones. Esto contrasta con
lo observado con los cidos
orgnicos, en donde la
concentracin de stos no
estara controlada por dilucin;
estos cidos orgnicos se
incorporaran principalmente en
las nubes

Las bajas CPPV de NO3-, SO4= y NH4+


muestran que la regin est muy poco afectada por
emisiones antrpicas (combustin de combustibles
fsiles, ganado), confirmando las caractersticas
remoto-prstinas de la regin, basado en las muy
bajas concentraciones de hidrocarburos aromticos
en la atmsfera de La Gran Sabana.

Conclusiones
Se logr determinar que el HCHO, HCOOH y
CH3COOH son importantes componentes de las
lluvias de La Gran Sabana.
La fuente principal de HCHO seria la
oxidacin del isopreno (emitido por la
vegetacin), la correlacin entre el HCHO Y EL
HCOOH mantienen un equilibrio, el CH3COOH
viene propiamente de la fase gaseosa.
.

Por otro lado ser observ que los


cidos orgnicos juegan un importante rol
en el equilibrio cido-bsico de las lluvias.
Se logr tener un estudio patrn desde
aquel ao para relacionar posibles futuras
investigaciones de Impacto Ambiental.

Referencias Bibliogrficas

Compuestos orgnicos voltiles en la atmosfera de la Gran Sabana. II: HCHO,


HCOOH Y CH3COOH En lluvias. Eugenio Sanhueza, Yarima Alfonzo y Magaly
Santana.
Qumica atmosfrica en la Gran Sabana III: Composicin inica y caractersticas
cido-bsicas de las lluvias. Eugenio Sanhueza, Magaly Santana, Loreto Donoso y
Milexi Pacheco.
HCHO FORMALDEHIDO. http://www.uv.es/=vicalegr/PTindex/PTformol.html
cido Frmico. Ivn Daro Ospina I.Q. Doria Maria Naranjo. 2007/07/ 13
quindus@epm.net.co Medelln - Colombia.
http://69.167.133.98/~dqisaco/pdf/ACIDO%20FORMICO%2085.pdf
cido actico. Encyclopedia britanica
http://www.britannica.com/EBchecked/topic/3235/acetic-acid-CH3COOH
COV. ISTAS Julio 2010.
http://www.istas.net/risctox/index.asp?idpagina=621
Arturl. Vogel. Versin Castellana. Qumica Analtica Cuantitativa. Volumen II. Editorial
KAPELUSZ, Buenos Aires, Argentina (pgs. 854-895) Mtodos Colorimtricos.