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FIQT-UNI

rea Acadmica de Ciencias Bsicas

QUMICA II (QU-118 B)

TERMODINMICA
uff, uff

Trabajo
Profesor: Jaime Flores Ramos

TERMODINMICA
Es la ciencia que estudia como una clase de energa puede
transformarse en otra y las propiedades de las sustancias
involucradas.

Qumica
Inorgnica

Qumica

Qumica
Orgnica

Qumica
Analtica

Qumica
Fsica

Termodinmica

Qumica
Fsica

Cintica
Qumica
Qumica
Cuntica
Electroqumica

no tiempo
no molcula

Sistema termodinmico (masa de control)


Es una parte del universo en el cual ponemos
nuestra atencin con finalidad de estudio.
Alrededores (entorno).- Es todo lo que no es el sistema

Lmites del sistema


(frontera)
Es la superficie real o
hipottica que separa al
sistema de sus
alrededores, puede ser
rgidos, mviles o elsticos.

Clases de sistemas termodinmicos

Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

60C

50C

40C

50C

Pared diatrmica

60C

40C

Pared adiabtica

60C

40C

Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable

Paredes

Sistema Cerrado

Propiedad
Es una caracterstica de un sistema termodinmico, la cul
puede observarse o medirse de manera directa o indirecta
y cuyo nico valor para un estado dado no dependen de la
forma en que fue adquirida.

Observables o medibles directamente


Su valor numrico lo obtenemos en un aparato de medicin.
Ejm.: la presin, el volumen, la temperatura, la masa

Medibles indirectamente
Su valor numrico lo obtenemos mediante la matemtica.
Ejm.: la entalpa, la energa interna, la entropa

PROPIEDAD

Intensivas

Extensivas

No

Dependen de la masa

dependen de la

masa del sistema

del sistema (extensin)

(extensin)

Son aditivas

No son aditivas

Ej.: V, H, G, U,S,

Ej:: T, p, ,
Si el valor de una propiedad extensiva se divide entre la
masa del sistema, la propiedad resultante se conoce como
propiedad especfica (propiedad intensiva).
Ejm.: volumen especfico, entalpa especfica.

En un sistema homogneo, las


propiedades intensivas tienen
igual valor en todo el sistema y en
cualquier parte de l.

Si por el contrario las


propiedades no
son iguales el sistema es
Heterogneo, el cul
tiene ms de una fase.

Estado de un sistema
La condicin o estado de un sistema, queda identificada por
el conjunto de valores que tiene las propiedades
termodinmicas en ese instante. Un sistema puede pasar por
infinitos estados.

Funciones
de estado

P1
V1
T1
H1
S1

Proceso
Cambio de
estado

P2
V2
T2
H2
S2

Variables
termodinmicas
No dependen
de la historia o
trayectoria

2 propiedades intensivas
independientes son suficientes para
determinar el estado termodinmico de
una sustancia pura. Ej.: T y P, P y Ve o
T y Ve

FUNCIONES DE ESTADO
Es una propiedad del sistema.
La magnitud del cambio en cualquier funcin de estado
depende solamente de los estados inicial y final del
sistema y no de cmo se logro el cambio (trayectoria).
Ejm.: P, V, T, H, S, G,.

Altura = funcin de estado


no depende de la
trayectoria seguida.

F= Funcin de estado
Tienen un valor nico para cada estado del
sistema.
Su variacin solo depende del estado inicial y final
y no del camino desarrollado.

Estado final

Variacin de la
Funcin de
estado F

Estado
inicial

TRABAJO, W

Es una energa en transito a travs de


los lmites del sistema y es una
interaccin entre este y sus
alrededores.

uff, uff

W Fdx

Fuerza

W=F x

Distancia
que se
desplaza el
objeto

X2

X1

X1
Trabajo
realizado por el
hombre

Fuerza aplicada

distancia

Unidad:

X2

Trabajo=rea

N.m = joule = J

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa

Convenio de signos para el trabajo

W>0

Sistema

Trabajo realizado
sobre el sistema
(Compresin del gas)

W<0

Trabajo realizado
por el sistema
(Expansin del gas)

TRABAJO (W)
Pext

Pext

w Fx dx

Fx

Fx Pext A
dx

Pint

Pint
Estado
inicial

Pext = Pint

Equilibrio mecnico Estado


final

Pext = cte.

A dx dV

Pext = cte.

Pext > Pint

w Pext dV
Pext = cte

Pext = Pint

Pext dV

W = - P V

Trayectorias
P

P
i

Pi

Vi

Pi

Pf

Vf

Pf
V

Vi

Pi

Vf

Pf
Vi

Vf

El trabajo realizado por un sistema depende de los


estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el
sistema entre dichos estados.

Calor (Q)
Es la energa transferida debido a la diferencia de
temperatura. No es una funcin de estado.

Q=+
Endotrmico

SISTEMA

Q=Exotrmico

El calor y el trabajo no son propiedades de un


sistema, por eso no son funciones de estado.
Se manifiestan durante un proceso.

Transferencia
electrnica

TRABAJO

SISTEMA

BANCO

CALOR

efectivo

cheques

El calor y el trabajo

Son formas de variar la energa del sistema


No son funciones de estado
No es algo que posea el sistema

Criterio de signos

W>0

W<0
SISTEMA

Q>0

Q<0

Energa interna, E o U
Es la energa total de un sistema, energa cintica energa
potencial. Incluyendo la energa de traslacin, rotacin y
vibracin de las molculas. Tambin se considera las
interacciones entre las partculas subatmicas.

No es posible conocer la
energa interna de un
sistema
Slo conocemos su
cambio en un proceso
U = U2-U1

Energa interna (U)


(Suma de energas a nivel molecular)

Cmo podemos aumentar U


de un sistema cerrado?

Funcin de estado
Magnitud extensiva

1) Realizando un trabajo
2) Calentndolo calor

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


(Ley de conservacin de la energa)
La energa no puede ser creada ni destruida, solamente
transformada o cambiada de una forma a otra.

Proceso

U1
Q

U2

U2 = U1 + Q + W

U = Q + W

Proceso Cclico

AA

U U final U inicial U A U A 0

W Q

V
Es imposible realizar un trabajo sin
consumir una energa

U funcin de estado

U BA U BA
B

U f (T , P ,V )

Medicin de U
Slo necesitamos un proceso a volumen constante
U = Q + W

Proceso a V = cte
V2

W Pext dV
V1

Si

V2 = V1

dV=0

U = Q + 0 = Qv

Exotrmico

Qv = -

Endotrmico Qv = +

Nuevo significado de U = QV
Nos da una forma de determinar
U

U < 0
U > 0

Es una funcin de estado, para tratar los


ENTALPA, H efectos trmicos de un proceso a presin
constante. Es una propiedad extensiva.

H U + PV

Funcin de estado H f(T,P,V,U)


Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)
H H [ J / mol ]

Entalpa
(H)

Proceso a P = cte

U Q W Q
U=U2-U1

U=Q+W

1 ley

V2

V1

Pext dV QP Pext

V2

V1

dV QP P (V2 V1 )

P=cte

QQP (U PV ) (U PV ) = H
P

H2

H1

Nos da una forma de determinar H

Qp = H

Exotrmico Qp = -

H<0

Endotrmico Qp = +

H>0

CASOS PARTICULARES
1. Para procesos en donde intervienen slidos y/o
lquidos nicamente ( PV es muy pequeo)
H = U + PV

H = U + PV
H = U (aprox)

2. Para reacciones en donde se producen o consumen gases


Para gas ideal
Si T = cte.

PV = nRT
PV = RTn

H = U + RTn