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PIROMETALURGIA DEL PLOMO

Es uno de los metales de mayor consumo: > 5 millones tons


Por su toxicidad se ha sustituido o prohibido en algunos usos.
Actualmente depende casi en su totalidad de las bateras
Otros usos: pigmentos, municiones, soldadura, plomera, blindaje
HISTORIA:
Conocimiento y uso 5000 a. C. Egipcios, Fenicios, romanos, indes y chinos.
Espaa 2000 A. C. Usos: Peso, monedas (reemplazado por Ag), estatuas,
revestimiento
Romanos : tuberas y conductos de agua, soldadura, placas para escribir letras,
preparacin de xido de plomo.
Su expansin con el invento de las armas.
En siglo XX aparicin del automvil, en bateras y gasolina.
Usos actuales incluye vidrios, sonido, radiacin

PROPIEDADES:
Metal lustroso, grupo 14 TP, valencias +2, +4
Istopos: 208 (51), 206 (23), 204 (1,5)
Istopos inestables radiactivos 200 203, 205, 209 214. Proteccin contra
rayos Gamma y rayos X.
PROPIEDADES FSICAS Y MECNICAS:
Bajo punto de fusin, alta densidad, maleabilidad y suavidad.
Puede ser fcilmente trabajado.

PROPIEDADES QUMICAS:
Superficie fresca se oxida rpidamente (carbonato). Resistencia a la
corrosin por aire, agua importante en la antigedad (plomera, tubera).
Elevado sobrepotencial de hidrgeno.
Soluble en cidos orgnicos (actico, tartrico)
En ambiente bsico: plumbitos, plumbatos.

OCURRENCIA:
16 g/t en la corteza terrestre.
Minerales: Galena (86,6Pb) , Jamesonita, boulangerita, anglesita.
Cerusita (77.5Pb), piromorfita, Vanadinita, Wulfemita.
Impurezas frecuentes: Zn, Cu, As, Sb, Sn, Au, Ag y Bi.
70 % proviene de mezcla PbS ZnS.
Importante subproducto de plomo es plata (70% prod. mundial.
RESERVAS:

PRODUCCIN

Ruta sinterizacin reduccin proceso clsico importante a partir de sulfuros


Mas antiguos: Oxidacin directa de sulfuros, tostacin reduccin
En ltimas dcadas: Procesos con empleo de oxgeno (flash, bath) +
reduccin de escoria.
En el ISP se obtiene ploo-zinc
PROCESO SINTERIZACIN-REDUCCIN
2 Pasos:

1 Sinterizacin
2 Reduccin
Tostacin: eliminacin de S y aglomeracin, resistente y poroso
(con recuperacin de SO2)

Sistema Pb-S-O

Plomo en sinter: PbO-PbSiO3


Temperatura en rea de predominancia de PbO (>950 C)
Composicin sinter define comportamiento en horno de cuba
PbO y PbSiO3 fcilmente fusibles y reducibles
Integridad del sinter: acompaantes
TCNICAS DE SINTERIZACIN
Blast roasting: 1896
1905-1908 Dwight y Lloyd (Von Schlippenbach)
- Corriente descendente
- Corriente ascendente
Corriente descendente hasta 1955
- Bajo SO2 (1 2% vol
- Pb max 40%

Corriente descendente:
Alimentacin: 4,5 5,5% H2O (permeabilidad)
Recoleccin de polvo
15-20 m3/m3 min aire
4-5% vol SO2 - 6 6,5% vol SO2 planta H2SO4
(Recirculacin)
Dimensiones:
Capacidad: 1,3 1,5 tpd/m2
rea: 50 70 m2 (90 m2 ISP)
Port Pirie
ISP

S = 5 6,5 %
H2O: 4 7 %
Sinter de retorno: 1 5 mm

PRODUCTOS:
Sinter: Aglomerados de trozos grandes, estructura celular, porosa
y uniforme
Gases: 4 6% SO2 (poco SO3)
Polvo: 2 3 g/m3 (hasta 20 g/m3)
cido sulfrico negro (H2O2)

REDUCCIN EN HORNO DE CUBA


Despus de sinterizacin, FUSIN en horno de cuba para reduccin de plomo
del sinter (xido). Otros metales como Cu, As, Sb, Sn y metales nobles tambin.
Otros constituyentes (ganga) + fundentes => escoria
Zn a la escoria (en ISP gas es condensado sobre plomo).
Carga:
Sinter que contiene concentrado tostado + fundentes
Materiales que contienen plomo (xidos y silicatos)
Carbn coke, como combustible y reductor.
PROCESO:
El horno de cuba es un reactor en contracorriente.
Velocidad de combustin de coque y conversin de CO2 en CO (Boudouard)
debe corresponder a la velocidad de reduccin en la zona de reaccin.

HORNO DE CUBA:
Plomo + otros xidos => Reducidos a metal
Plomo coalesce y escoria se funde
Plomo disuelve metales con valor => Recuperacin en
refinacin
Escoria tpica (3.6) silicatos complejos de Fe, Ca, Zn, Mg y Al
Fundentes en funcin de la alimentacin => calcular
A menudo => minerales de plomo + residuos de planta de Zn
El ZnO se colecta en la escoria => volatilizacin
Inevitable plomo en escoria => minimizar
Clasificacin escoria funcin de CaO/FeO (1/4, , 1 a 1)
Principal impureza: Cu => dejar suficiente S para formar mata
(poca solubilidad Cu en Pb) (5.2)

Si As y Sb entonces Cu y Fe => speiss (6.o)


En este caso no mata => preferible Cu en speiss (menor S)
Se aade chatarra de Fe para facilitar formacin de speiss
Mata y speiss a planta de cobre
Bulln 1 2.5 Cu
0.6 0.8 Fe
0.7 1.1 As
1 3 Sb
0.01 0.03 Bi
0.2 Ag
0.0003 Au
Escoria: 25 35 FeO;

10 17 CaO;

20 22 SiO2;

13 17 Zn

ISP:

Concentrados mixtos Pb Zn

Se puede aadir galena y xidos de plomo


Alimentacin sinter Pb-Zn, blenda, galena
Recuperacin:

Zn 90 93 %
Pb 92 94 %

Reacciones:

Aire 650C

se obtiene blue powder (PbO + ZnO)

2 tipos: Redondos (hornos hongo) Operaciones especiales, poca capacidad


Rectangulares (Hornos raqueta)

rea transversal 5
8.5 m2
Ancho 1,5 m

COMPORTAMIENTO DE LOS COMPONENTES


La reduccin de plomo con carbn, monxido e hidrgeno empieza a baja T.
Otros componentes oxidados (aluminatos, silicatos, ferritas de Pb) requieren
condiciones de reduccin ms fuertes.
Sulfato y sulfatos bsicos de Pb reaccionan rpidamente con silicatos pero
tambin con sulfuros produciendo plomo.
Los metales nobles se disuelven en plomo lquido (bulln) (poco en mata y
escoria).
Cobre en mata (si existe S), sino al bulln. Poco en escoria como Cu2O.
Zinc a la escoria (la escoria debe ser rica en FeO). Alcanza a 18 20%,
aumenta viscosidad y forma costras. Parte se reduce a Zn vapor que es
reoxidado.
Arsnico y antimonio son reducidos y disueltos en el bulln. Si Cu, Ni, Fe
presentes puede formar speiss. Parte a la escoria y a los polvos. Igual Sn.

La separacin se produce por diferencia de densidades: Pb 10.5, mata 4.5


5.0, escoria 3.5 3.8 g/cc.
HORNO DE CUBA DE PLOMO
Dos tipos: Redondos y rectangulares (horno hongo y raqueta). Redondo solo
para bajas capacidades. Estndar rectangular, a menudo con esquinas
redondeadas.
Tpico: 5 8.5 m2 encima toberas, enfriamiento por agua y sifn.
Caractersticas de horno de cuba de Broken Hill:

El incremento de O2 en aire incrementa capacidad (por 1% increm. 5%).


Tambin el aire precalentado. Beneficios: Mayor produccin, menor consumo de
carbn, menos gases, menos polvo, mayor temperatura. Prctica 23 24% O2
Sangrado continuo en hornos grandes e intermitente en pequeos.
Si alto cobre, costrado en sangrado continuo, uso de Asarco Roy sangrado.
Si se forma mata, se separa mata y escoria en sifn.
Si alto zinc, se granula y se enva a volatilizacin. Tambin en forma lquida.

PRODUCTOS
Bulln de plomo
Escoria, si tiene zinc a volatilizacin
Polvo, recuperado en casa de filtros (si contiene Cd, a recuperacin)
Top Gas, 3 4% CO
Mata, en general poco Cu o S en carga
Speiss, slo si As, Sb, Ni, Co alto (disuelve metales preciosos)
COMPOSICIN Y PROCESAMIENTO DE ESCORIA
Escoria est compuesta de ganga, fundentes y zinc. Tambin Pb, Cu, Ag .
Propiedades qumicas y fsicas afectan la produccin, separacin de
productos, recuperacin de metal y consumo de coque.
Se debe elegir la mejor composicin CaO FeO SiO2
SiO2:CaO 1:1 a 4:1,

SiO2:FeO 1:2 a 3:2

RECUPERACIN DE ZINC
Horno Waelz. Horno rotatorio, hasta 95 m largo y 4.5 m dimetro. La escoria se
mezcla con otros materiales que contienen Zn (industria del acero, etc).
Escoria 2 3% Zn y 0,25 %Pb. Produccin: 120 155 kg/da/m3. Menor cuanto
mas grande el horno. Polvo con 75% Zn y Pb. Recuperacin 88 95% Zn y 90
98% Pb.
Fuming. 1150 1250C. Proceso batch, 50 100 t capacidad. Escoria lquida
con hasta 30% slida.
Plovdiv Lead Smelter, Bulgaria. Fuming continuo con horno elctrico de
precalentamiento.
Recuperacin en ambos procesos similar. En fuming se recupera calor.

OTROS PROCESOS DE FUSIN:

Debido a:

Regulaciones ambientales (emisiones de plomo)


Reduccin de costos de capital y operacin
4 procesos, ventajas:
Requerimientos de higiene en planta
reduccin de costos de energa
Reduccin de costos de capital y operacin
Bajo volumen de gases
KIVCET

flash

horno elctrico integrado

QSL

bao

Horno cilndrico horizontal

ISA/AUS

bao

lanza desde el techo

KALDO

Flash + bao top blow

PROCESOS DE TOSTACIN REACCIN


Sulfuro de plomo reacciona con xido de plomo para formar plomo metlico y
dixido de azufre.
PbS + 2PbO = 3 Pb + SO2
PbS + PbSO4 = 2 Pb + 2 SO2
Usado antiguamente. 2 tipos: exceso de oxgeno y exceso de azufre.
Proceso Boliden horno elctrico: tipo exceso azufre. Mas adelante.
Tipo exceso de oxgeno: Horno Newman.

PROCESOS DE REDUCCIN DIRECTA


Problemas del proceso sinter reduccin en horno de cuba:
Altos volmenes de gas, emisiones fugitivas, costos altos de
mantenimiento de la mquina de sinterizar, costo alto de coque para
reduccin. Adems estrictas regulaciones en emisiones de plomo.
Sistema directo de fusin, que cumplen con las regulaciones:
Salud ocupacional
Reduccin en costos de energa (calor de combustin)
Reduccin de costos de capital y operacin
Bajos volmenes de SO2

2 categoras:
Flash Smelting - carga seca
Bath Smelting - carga no secada
La concentracin de SO2 (20 30%) depende de contenido de O2 en aire
Dos etapas: Etapa de oxidacin + etapa de reduccin.
Variable cantidad de bulln.
Polvo sulfato de plomo
Escoria con PbO + Cu2O + ZnO

Fusin flash con aire:


Proceso Boliden - Kaldo: (TBRC Acero, Cu y Ni) Carga: Concentrado seco
+ fundente + recirculantes a travs de la lanza.
Proceso batch: Fusin y reduccin en el mismo reactor
Productos: bulln de plomo
Escoria: 3% Pb Si Zn a horno fuming.
Gases: SO2 variable - absorcin

Fusin Flash con oxgeno


Proceso KIVCET, Proceso KALDO (de BOLIDEN), Proceso OUTOKUMPU.
Proceso KIVCET. Tostacin fusin de la carga - Varias plantas
2 3% Pb en escoria. Polvo de 10 20% de la carga.

FLASH SMELTING - fusin instantnea con aire


65 75 % Pb Horno elctrico fundentes y reductor en carga
Desulfurizacin incompleta 2 -3 % S. 4 5 % Pb
Requiere convertidor para S Escoria en Fuming

PROCESO BOLIDEN KALDO


TBRC - horno precalentado carga seca etapa de oxidacin y etapa de
reduccin con sulfuro de plomo - seguido por reduccin con carbn coque.

PROCESO KIVCET Flash smelting


Ust Kamenogorsk y Samim Portovesme, Sardea.
1400C, 2 3 % Pb en escoria si reductor para Zn 3 4% Zn, 1- 2% Pb.
10 20% de la carga con los gases.
Tambin material oxidado residuos de planta de Zn.
PROCESO OUTOKUMPU - Escala piloto
ISA AUSMELT Proceso en dos etapas
Etapa de oxidacin Obtencin de una escoria altamente oxidada
Etapa de reduccin de escoria Adicin de reductor

PROCESO QSL
Altamente flexible. La reaccin de oxidacin se hace parcialmente para
obtener Pb lquido. Conversin parcial.
Resto de material es oxidado y luego reducido desde la escoria. Se ajusta la
relacin plomo metal / xido de plomo (grado de oxidacin).
Gases 1100 1150C.

FUSIN:
Desde 1800 Sinter + horno de cuba
1960 ISP
Nuevas tecnologa 1970, 80, 90 => Fusin directa
KIVCET, ISA AUSMELT, QSL
SINTERIZACIN: Preparacin de mezcla:

Concentrados
Subproductos
Sinter reciclado
Polvo
Coque

Horno rotatorio 6 8% H2O


=> Peletizacin (0.5 cm) Disco o tambor

REDUCCIN EN HORNO DE CUBA


Carga: Sinter
Recirculantes, xidos y silicatos
Coque metalrgico
PROCESO
Reactor en contracorriente