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TERMOQUMICA

El estudio del calor


involucrado en las reacciones
qumicas.

12/09/15

TERMOQUMICA

La Termoqumica tiene como


objetivo el estudio de las
variaciones de energa que
acompaan las reacciones
qumicas
No hay reaccin qumica que
ocorra sin variacin de energa !
La energa se conserva. No se crea ni se
destruye. Apenas se transforma !
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INTRODUCCIN A LA TERMOQUMICA

Reacciones qumicas involucran


cambios en la energa.

Romper enlaces absorve energa.


Formacin de enlaces libera energa.

Esos cambios de energa pueden ocurrir


por el cambio de calor.

Calor es el flujo de energa qumica.

El estudio de los cambios de energa en


las reacciones qumicas se denomina
termoqumica.
A energa involucrada en las reacciones
qumicas se puede medir (calormetros).

QUE ES CALOR?
Caliente y frio geralmente se
encontran asociados con las palabras
calor y temperatura.
Calor y temperatura no son sinnimos.
La temperatura de una sustncia est
asociada con la energa de sus
partculas, especificamente su:
ENERGA CINTICA

La Energa Cintica define la


temperatura.
Partculas que vibran rpido =
quente

La energa trmica es la energa total de


todas las partculas que forman la
sustancia.
Energa Cinticavibracin de las
partculas
Energa Potencialatraccin de las
partculas

2 Hot Spoons
(dentro o entre las partculas)

La energa trmica es
dependiente de la cantidad
de masa del material
La energa trmica 2
presente. (Ec =mv )
tambien est
relacionada con el tipo

Diferentes materiales
Pueden tener la misma T, misma
masa, pero diferentes fuerzas
atractivas.
Son afectadas por la Ep, o sea, por
las fuerzas intermoleculares.

Por lo tanto, es posible tener


materiales diferentes en la misma T
(misma Ec) pero teniendo diferentes
energas trmicas.
Las diferentes capacidades
para mantener o liberar
el contenido energtico es

La energa trmica se puede


transferir de un objeto para otro por
contacto directo.

Cuando molculas colisionan, se


transfiere energa de una molcula
para otra.

CAPACIDAD CALORFICA
La medida de cuanto un material
absorve o libera energa trmica es
su capacidad calorfica.
Capacidad calorfica es una
propriedad fsica nica y particular
de las sustncias.
Agua

necesita 1 caloria de energa


para aumentar T en 1 C
Acero necesita 0.1 caloria de
energa para aumentar T=1 C

SUSTANCIA

SPECIFIC HEAT CAPACITY,


CP

4.18J/gC O 1cal/gC
GELO
2.10 J/gC O 0.502cal/gC
VAPOR
1.87J/gC O 0.447cal/gC
MERCRIO, Hg 0.139 J/gC O 0.033cal/gC
ALCOOL (Ethyl) 2.40 J/gC O 0.580cal/gC
CALCIO, Ca
0.647 J/gC O 0.155cal/gC
ALUMINIO, Al
0.992J/gC O 0.237cal/gC
GUA

SAL DE COZ,
NaCl
AMNIA, NH3

0.865
2.09

J/gC O

J/gC O

0.207cal/gC
0.500cal/gC

CAMBIO EN EL CONTENIDO
ENERGTICO (ENTALPA)
La

energa utilisada o producida en


una reaccin qumica se denomina
entalpa de la reaccin.

El quemar 15 g de papel produce una


cantidad de energa trmica (calor) o
una cantidad de entalpa.

Entalpa

es un valor que indica


direccin (energa sale o energa
entra)
Gana calor ENDO
Libera calor EXO

TIPOS DE SISTEMAS
Sistema abierto permite
intercambio de matria y energa
con medio-externo.
Sistema cerrado permite
intercambio de energa, pero no de
matria, con medio-externo.
Sistema aislado no permite
intercambio de matria ni de
energa con meio-externo

CALOR

CALOR

CALOR

CALOR

TERMOQUMICA

Classificacin de las reacciones


termoqumicas
En funcin de la energa involucradas en
las reacciones pueden ser de dos tipos:
I - Exotrmicas: liberan energa.
procesos de combustin, respiracin animal.

II - Endotrmicas: absorven energa.


fotosntesis, cocimiento de los alimentos.

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Classificacin de las reacciones


qumicas:

Exotrmicas reacciones que


producen calor (el calor generado es
un producto)
Endotrmicas reacciones que
absorven calor (el calor absorvido es
un reactivo)

Reacciones exotrmicas calientan


los alrededores

Debido al calor liberado al ambiente.

Reacciones endotrmicas esfrian los


alrededores
Debido absorcin de calor del

1. ENTALPA (H): Es la energa total de un


sistema medida a la presin constante.
Como no se puede medir la entalpa, se
mide la variacin de entalpa o calor de
reaccin (H).
H = Hfinal - Hinicial
2. REACCIN EXOTRMICA: H<O.

Libera calor.
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H= Hproductos - Hreactantes
Hproductos < Hreactantes

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Reaccin Exotrmica
H < 0
C3H + 5O2 3CO2 + 4H2O +2043kJ
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Representaciones grficas (1)

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Combustin del etanol - exotrmica

H2 < H 1
CALOR LIBERADO

H = H2 - H1

H < 0

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C2H5OH() + 3 O2(g)

C2H5OH() + 3 O2(g) - 1368kJ


C2H5OH() + 3O2(g)

2 CO2(g) + 3 H2O() + 1368kJ


2 CO2(g) + 3 H2O()
2 CO2(g)+3 H2O() H= -1368kJ

En la reaccin exotrmica, el calor aparece


con signo positivo al lado de los productos o
signo negativo al lado de los reactantes.
Pero normalmente la H<O se cita despues
de la ecuacin.
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Reaccin Endotrmica
0

H >

3. REACCIN ENDOTRMICA:
Absorve calor.

H>O.

H= Hproductos - Hreactantes
Hproductos > Hreactantes.
C(s) + H2O(g) + 31,4 kcal
C(s) + H2O(g)

CO(g) + H 2(g)
CO(g) + H 2(g) H= +31,4kcal

En la Reaccin Endotrmica el calor aparece con signo


positivo al lado de los reactantes o el H>O se cita
despues
de la ecuacin.
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PRODUCTOS

CO(g) + H2(g)

C(s) + H2O(g)
REACTANTES

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Representaciones grficas (2)

TERMOQUMICA

Fotosntesis - endotrmica

H2 > H 1
CALOR ABSORVIDO

H = H2 - H1

H > 0

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I. H2(g) + 1/2 O2(g)

H 2O ( ) + 285,8 kJ

II. 1/2 H2(g) + 1/2 C2(g)

HC(g) H = -92,5 kJ

III. 1/2 H2(g) + 1/2 F2(g)


IV. H2(g) + 2 C (s)
V. 2 H2(g)+2C(s)
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HF (g) + 268,6 kJ

+ 226,8 kJ

C 2H2 (g)

C2H4 (g) H = +52,3 kJ/mol


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TERMOQUMICA

Las variaciones de energa, en las


reacciones qumicas, se manifiestan
sobre la forma de calor
(generalmente) se libera luz o se
absorve.
El origen de la energa involucrada
en una reaccin qumica es debido,
basicamente, a un nuevo arreglo
para los enlaces qumicos.
La cantidad de energa almacenada, principalmente en
la forma de enlaces se llama de ENTALPA (enthalpein, do
grego = calor) y se simboliza por H (heat).
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TERMOQUMICA

Como se puede medir el calor de reaccin ?


Para reacciones en medio acuoso se utiliza un
calormetro, que no es nada mas que una botella trmica
(figura 1). Para reacciones de combustin se utiliza una
bomba calorimtrica (figura 2).
figura 1 - calormetro

figura 2 - bomba calorimtrica

En los dos casos el


calor se transfiere
para una masa de
agua y calculado a
partir de la
expresin

Q=m.c.T

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Ecuaciones termoqumicas (requisitos)

TERMOQUMICA

1. Ecuacin qumica balanceada.


2. Indicacin de los estados fsicos y
alotrpicos (cuando sea el caso) de los

componentes.
3. Indicacin de la entalpa molar, o sea, por
mol de producto formado o reactante
consumido.
4. Indicaciones de las condiciones de
presin y temperatura en que fue medido
el H.

H
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Entalpia estandar: medida 250 C y 1 atm.


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Estados alotrpicos ms comunes

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Carbon
o
Grafito

Diamante

Azufre
Rmbico

Monoclnico

Rmbico y monoclnico = formas diferentes de cristalizacin


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Estados alotrpicos mais comuns

TERMOQUMICA

Fsforo
Blanco

Rojo

Oxgeno
O2

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O3 (ozono)

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TERMOQUMICA

Tipos de Entalpas o Calores de Reaccin


1. Entalpa o Calor de Formacin.
2. Entalpa o Calor de Descomposicin.
3. Entalpa de Combustin.
4. Entalpa de Disolucin.
5. Entalpa de Neutralizacin.
6. Entalpa o Energa de Enlace.
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TERMOQUMICA

Entalpia de Formacin (Hf)


Corresponde a la energa involucrada en la
formacin de un mol de sustncia a partir de
sustncias simples, en el estado alotrpico
mas comun.
Ejemplos
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)

Hf = - 285,5 kJ/mol

C(grafito) + O2(g) CO2(g)

Hf = - 393,3 kJ/mol

1/2 N2(g) + 1/2 O2(g) NO(g)

Hf = + 45,9 kJ/mol

Entalpa de formacin de sustncias simples es nula !


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TERMOQUMICA

Entalpia de Descomposicin
Se puede considerar como la entalpa
inversa a la de formacin de una
sustancia.
Ejemplos
H2O(l H2(g) + 1/2 O2(g)

CO2(g) C(grafite) + O2(g)


NO(g)

1/2 N2(g) + 1/2 O2(g)

H = + 285,5 kJ/mol
H = + 393,3 kJ/mol
H = - 45,9 kJ/mol

Observe que al inverter la ecuacin la variacin de


entalpa cambia de signo algbraico !
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TERMOQUMICA

Entalpia de Combustin
Corresponde a la energa liberada en la
reaccin de 1 mol de sustancia
(combustble) con O2 puro (comburente).
Si el combustble es de material orgnico
(C,H y O) la combustin puede ser de dos
tipos:
I - Completa: los produtos son CO 2 y
H 2O.

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II - Incompleta: adem de los


productos citados arriba se forma,
tambien, CO y/o C (carbonilla).

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Combustin completa

LLAMA AZUL

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CH4 + 2O2 CO2 + H2O

H = - 889,5 kJ/mol

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O H = - 1.400 kJ/mol


En la combustin
incompleta la llama es
anaranjada.

La combustin del C
tambien es la formacin del
CO2 !
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TERMOQUMICA

Entalpia de Disolucin
Corresponde al calor liberado o absorvido en
la disolucin (algunas veces seguida de
disociacin) de 1 mol de sustancia de tal
modo que por la adicin de cantidades
crescientes de agua, se alcance un limite a
partir del cual no hay mas liberacin o
absorcin de calor.
Ejemplos
H2SO4(l) + ac
H2SO4(l) + ac

(2 mols)

(100 mols)

NH4NO3(s) + ac
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H2SO4(ac)

H = - 28,0 kJ/mol

H2SO4(ac)

H = - 84,4 kJ/mol

NH4+NO3-(ac)

H = + 26,3kJ/mol
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TERMOQUMICA

Entalpia de Neutralizacin
Corresponde al calor liberado
en la formacin de 1 mol de
agua, a partir de la
neutralizacin de 1 mol de
iones H+ por 1 mol de iones OH-,
en solucin acuosa diluda.
Ejemplos
HCl + NaOH NaCl + H2O

H - 58,0 kJ/mol

HNO3 + KOH KNO3 + H2O

H - 58,0 kJ/mol

En la reaccin de cidos fuertes con bases fuertes la


variacin de entalpa es aproximadamente constante pues
la reaccin es siempre: H+ + OH- H2O !
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TERMOQUMICA

Entalpia o Energa de Enlace


Es la cantidad de calor absorvida en el
rompimiento de 6,02x1023 enlaces de
determinada espcie, suponiendo las
sustancias en el estado gaseoso, a 250 C.
El rompimiento de los enlaces es siempre un
proceso endotrmico pero la formacin de
enlaces ser siempre exotrmico.
En los reactantes siempre ocurrir
rompimiento de enlaces (H > 0) y en los
productos ocorrir formacin de enlaces
(H < 0) .

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Ejemplos de energas de enlace

TERMOQUMICA

Enlace

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Clculo de entalpa a partir de los enlaces

TERMOQUMICA

Calcular la variacin de entalpa en la reaccin:


2 H - H(g) + O = O(g) 2 H - O - H(g)
Hreactantes = 2 x 435,5 + 497,8 = + 1.368,8 kJ
Hproductos = - (4 x 462,3) = - 1.849,2 kJ

La variacin de entalpa de la reaccin se


obtiene mediante la suma algebraica de las
entalpias mostradas arriba:
Hreaccin = Hreactantes + Hproductos
Hreaccin = + 1.368,8 + (- 1.849,2)
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Hreaccin = - 480,4 kJ o - 240,2 kJ/mol

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LEY DE HESS
TERMOQUMICA

Qumico ruso, nasci en Ginebria - Suza, el 7 de


Agosto de 1802, y falleci en San Petersburgo, en
Rsia, el 30 de Noviembre de 1850.
Hess se torno importante por los estudios
realizados en el rea de la termodinmica, siendo
considerado uno de los fundadores de esta cincia.
Estos estudios se iniciaron en el ao de 1839
cuando era profesor de Qumica en San
Petersburgo.
En 1840, Hess formul una ley emprica, la ley de
Hess, que dice que el calor de reaccin de un
proceso qumico es independiente del camino
seguido, siendo determinado nicamente por los
estados inicial y final.

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TERMOQUMICA

La Ley de Hess, tambien


conocida como Ley de la Suma
de los Calores de Reaccin,
demuestra que la variacin de
entalpa de una reaccin qumica
no depende del modo o camino
como la misma se realiza y si del
estado inicial (reactantes) y del
estado final (productos) .

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La Ley de Hess se puede demonstrar a


partir del siguiente ejemplo:
Camino 1
TERMOQUMICA

C(graf.) + O2(g) CO2(g)

H1 = - 393,4 kJ

Camino 2
C(graf.) + O2(g) CO(g)

H2 = - 280,6 kJ

CO(g) + O2(g) CO2(g)

H3 = - 112,8 kJ

Sumando las dos ecuaciones resulta:


C(graf.) + O2(g) CO2(g)

H1 = - 393,4 kJ

La entalpia final ser H2 + H3


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TERMOQUMICA

Ejemplo
Calcular la variacin de entalpa
involucrada en la combustin de 1 mol de
CH4(g), expresada por:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


sabiendo que:
1) Hformacin CH4(g) = - 74,82 kJ/mol
2) Hformacin CO2(g) = - 393,4 kJ/mol
3) Hformacin H2O(l) = - 285,5 kJ/mol
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TERMOQUMICA

Solucin
Desarrollando las ecuaciones relativas a la
formacin de los componentes:
1. Formacin del CH4

C + 2 H2

CH4

H1 = - 74,82 kJ/mol

2. Formacin del CO2

C + O2

CO2

H2 = - 393,4 kJ/mol

3. Formacin del H2O

H 2 + O2
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H2O

H3 = - 285,5 kJ/mol
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TERMOQUMICA

Solucin
Aplicando la Ley de Hess, para obtener la
combustin del CH4 deberemos:
a) Invertir la ecuacin de formacin del CH4 ;
CH4 C + 2H2

H = + 74,82 kJ

b) utilizar de la forma presentada la ecuacin


de formacin del CO2 ;
C + O2 CO2

H = - 393,4 kJ

c) utilizar la ecuacin de formacin del


agua multiplicada por 2 (inclusive la entalpa)
2H2 + O2 2H2O
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H = - 571,0 kJ
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TERMOQUMICA

Solucin
1) CH4 C + 2H2

H = + 74,82 kJ

2) C + O2 CO2

H = - 393,4 kJ

3) 2H2 + O2 2H2O

H = - 571,0 kJ

que sumadas, resulta

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)


La variacin de la entalpa ser:
HRQ = + 74,82 + (- 393,4) +(- 571,0)

HRQ = - 889,58 kJ/mol de CH4


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EJERCCIOS

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Utilice valores de Hs tabulados y calcule el H de


la siguiente reaccin:
H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)

(el producto se le conoce gas dagua)

Solucin del ejerccio


H2O(g) + C(grafito) --> H2(g) + CO(g)
Consultando valores tabulados:
H2(g) + 1/2 O2(g) --> H2O(g)
Hf del H2O vapor = - 242 kJ/mol
C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g)
Hf del CO = - 111 kJ/mol

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Sumando las dos ecuaciones abajo:

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H2O(g) --> H2(g) + 1/2 O2(g) Ho = +242 kJ


C(s) + 1/2 O2(g) --> CO(g)

Ho = -111 kJ

--------------------------------------------------------------------------------

H
H22O(g)
O(g) ++ C(grafito)
C(grafito) -->
--> H
H22(g)
(g) ++ CO(g)
CO(g)

H
H == +131
+131 kJ
kJ
Para convertir 1 mol de agua en 1 mol de H2
y CO se necesita 131 kJ de energa.
La reaccin del agua dgas es ENDOtermico

Utilizando entalpas de formacin


Cuando
Puedes predecir la H
de la reaccin?

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TODAS entalpas de

formacin son conocidas:

oo
oo
H
=

H
H = Hff (productos)
(productos)
oo
H
Hff (reactantes)
(reactantes)

Recuerde que siempre = final inicial

EJERCCIO 2
Calcule el calor de combustin del metanol
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) --> CO2(g) + 2 H2O(g)
Ho = Hfo (prod) - Hfo (react)

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Usando valores de tablas:


CH3OH(g)+3/2O2(g)>CO2(g)+2H2O(g)
Horxn= Hfo(prod) Hfo(react)
Ho = Hfo (CO2) + 2 Hfo (H2O)
- {3/2 Hfo (O2) + Hfo (CH3OH)}
= (-393.5 kJ) + 2 (-241.8 kJ)
- {0 + (-201.5 kJ)}
Ho = -675.6 kJ por mol de metanol

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Aplicaciones de la ley de Hess

TERMOQUMICA

1. Predecir calores de reaccin, a partir de


entalpias conocidas.
2. Determinacin del poder calorfico de combustbles automotivos y alimentos.
Ejemplos
Octano (gasolina) = 47,8 kJoule/gr
Etanol (alcohol comun) = 44,7 kJoule/gr
Metano (GNV) = 49,0 kJoule/gr
Glucosa (carbohidrato) = 17,5 kJoule/gr
Lipdio (grasas) = 38,6 kJoule/gr
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