1.

10 LIGNINA
1.10.1 GENERALIDADES
La lignina al igual que la celulosa y
hemicelulosas son los principales componentes
de la madera como constituyente no glucdico
representa alrededor del 25% de la materia seca
de la madera. Lignina, nombre que deriva del
latn lignum que significa madera.
El desarrollo de nuevas tcnicas de pulpeo ha
generado
un
marcado
inters
por
la
investigacin de la lignina y sus reacciones.

1.10.2 DEFINICIN
Es un polmero tridimensional formado por unidades
de FENILPROPANO.
C

Parte Propil

Parte Alquilo

Parte Fenil

Parte Arilo

1
2

3
4

OCH3

Fig. Fenilpropano: Parte Alqulica y aromtica

1.10.3 CARACTERSTICAS
A. Su formacin en las plantas ocurre como resultado
de un proceso enzimtico.
B. No se deja hidrolizar fcilmente por los cidos.
C. Es bsicamente un polmero aromtico cuya
estructura es muy compleja.

D. Presenta los siguientes grupos funcionales:

C

Carbonilo,
- OCH3 Metoxilo, estos grupos son utilizados para
identificar la unidades monomricas del fenilpropano.
- OH Grupos hidroxilo alifticos y aromticos, no hay
grupos COOH
E. Es de estructura amorfa.
F. Su monmero tiene un peso molecular aproximado de
184.
G. Se asegura que qumicamente se encuentra unida a
las hemicelulosas.

H. Las maderas duras o latifoliadas contienen en un

rango de 25-35%, de una lignina relativamente
homognea, mientras que las maderas suaves o
conferas presentan de un 18-25% de una lignina mas
variable. En maderas suaves las unidades respectivas
de fenilpropano preferentemente presentan un grupo
fenlico y otro de metoxilo a diferencias de las
maderas duras donde existe predominancia de estas
unidades con 2 grupos metoxilo.

OCH 3
OH

OCH 3

H3CO
OH

Fig.
Unidades respectivas
fenilpropano encontradas en
lignina

de
la

1.10.4 FORMACIN Y ESTRUCTURA DE LA

LIGNINA
La lignina es un polmero de unidades de fenilpropano. El
describir la estructura de la lignina ha sido y es algo muy
difcil, como causa de ello podran mencionarse a la
dificultad de su aislamiento y purificacin, a su falta de
cristalinidad, a su insolubilidad en ciertos solventes
orgnicos y en gran parte a su gran reactividad. Hasta el
momento son muchas las estructuras que se han
formulado basadas ya sea en anlisis elementales,
anlisis de grupos funcionales, estudios de degradacin
y/o procesos de biosntesis.
Anlisis, tanto elemental como de grupos funcionales de
preparaciones de lignina han permitido considerar la
siguiente frmula:
C9H8.83O2.37(OCH3)0.96

1.10.5 UNIDAD ESTRUCTURAL BSICA DE LA

LIGNINA : FENILPROPANO
La lignina esta constituida por unidades de fenilpropano,
utilizando para ello mtodos basados en qumica
orgnica clsica. Ejemplos de estas reacciones se
pueden citar la oxidacin con permanganato de potasio,
oxidacin con nitrobenceno, hidrogenlisis, etc.
1.10.6 BIOSINTESIS DE LA LIGNINA
Muchas teoras han tratado de explicar la formacin de la
lignina en la planta. Antiguamente se aceptaba que esta
sustancia se trataba simplemente de un producto de
desecho, sin embargo estudios posteriores demostraron
que su formacin en la planta es el resultado de todo un
proceso enzimtico.

En estudios de comparacin realizados entre plantas

vernalizadas y normales se detect que la velocidad de
lignificacin en las primeras fue mayor. Como
consecuencia de esta experiencia se pens que este
proceso debera responder a una nocin enzimatica y
que la lignificacin no era simplemente una incrustacin
de la lignina al material celulsico.
Existen varias teoras que tratan de explicar el proceso
de formacin de lignina siendo la Escuela Rusa
responsable de la ms aceptada, la cual manifiesta que
en clulas vivas se llevan a cabo una serie de reacciones
oxido-reduccin.

Que, mientras la clula permanezca viva existir un

equilibrio entre estas reacciones, pero que con el
envejecimiento de la clulas son las enzimas de
reduccin las que dejan de trabajar y las de oxidacin
continan oxidando los productos. El proceso de
oxidacin es considerado ser una seal de muerte de la
clula.
1.10.7 TIPOS DE ENLACES EN LA LIGNINA
Mucho de lo que se conoce sobre la estructura se debe
en gran parte a los mtodos de investigacin de sus
productos de degradacin y a los estudios realizados
utilizando modelos.

Se considera que ms de las 2/3 de las

unidades de fenilpropano estn unidas a
travs de enlaces carbono carbono.
1.10.8 DISPONIBILIDAD DE LA LIGNINA
La lignina es disponible comercialmente en
3 formas:
a) como lignina nativa
b) como lignina sulfonada y
c) como lignina Kraft.

A. LIGNINA NATIVA
Esta es la lignina presente en la madera y otros
materiales lignocelulsicos.
Sin embargo este tipo de lignina (recuperada) no
es aislada como un producto primario, ya que los
glucidos son desde el punto de vista econmico
los mas importantes.
B. LIGNOSULFONATOS
Esta forma de lignina se le extrae de los licores
recolectados en los procesos de fabricacin de
pulpa al sulfito el cual est constituido
principalmente por cidos lignosulfnicos,
glucidos, productos de degradacin de glucidos
y material inorgnico.

Su comercializacin puede hacerse como licores

de sulfito parcial o totalmente evaporados como
lignosulfonatos purificados (por procesos de
intercambio inico o de precipitacin con CaO) y
como otros productos modificados.
Sus pesos moleculares fluctan desde unos
cientos hasta alrededor de 105 siendo la porcin
de mayor representacin de alrededor de 2-3x104
. Son muchos los mtodos utilizados para la
determinacin de los pesos moleculares entre
ellos tenemos: relacin de sedimentacin,
dispersin de la luz y ltimamente uno que ha
sido utilizado por muchos investigadores que es
el de cromatografa sobre gel.

C. LIGNINA KRAFT
Este tipo de lignina se le obtiene generalmente por
precipitacin de los licores negros (en el proceso
Kraft) por acidificacin, generalmente con CO2 . Este
tipo de lignina durante su remocin ha sufrido la
hidrlisis de muchos de sus enlaces aril ter y a la vez
han ocurrido ciertas reacciones de condensacin, las
que originan nuevos enlaces carbono- carbono.
1.10.9 USOS DE LA LIGNINA
La lignina es un recurso con un gran potencial siendo
actualmente utilizado con muy variados propsitos
como los que sigue:

A. COMO COMBUSTIBLE
Actualmente es su aplicacin ms inmediata de la
lignina, especialmente en sus centros de produccin
como lo son las fbricas de pulpa. Estas fbricas
necesitan grandes cantidades de vapor y la lignina es en
este sentido utilizada por su valor energtico en
cantidades equivalentes al petrleo. Los costos de
evaporacin de los licores de desecho son altos y es
aqu el nico inconveniente para su utilizacin. Este
proceso se hace viable, en los casos de recuperacin
paralela de otros reactivos qumicos o cuando
la severidad de las normas de control ambiental lo
exigen.

B. PRODUCCIN DE REACTIVOS QUMICOS PUROS

B.1 DIMETILSULFURO Y DIMETILSULFOXIDO
(D.M.S.O.)
Cuando los licores negros (Kraft) son calentados a 250
en presencia de exceso de azufre, los grupos metilos
(ter) de la lignina sufren una reaccin de
transeterificacin, obtenindose el dimetilsulfuro o
sulfuro de metilo (CH3-S-CH3). El dimetilsulfuro es
fcilmente purificado y oxidable con aire y xidos de
nitrgeno a dimetilsulfoxido (CH3-SO-CH3) Este ltimo
producto es un excelente solvente para muchos
polmeros y reacciones orgnicas.

VAINILINA
Es preparada principalmente a partir de lignosulfonatos
de maderas suaves por oxidacin con aire en medio
alcalino a 180C. La vainilina, despus de acidificar la
solucin, es extrada con solventes orgnicos y luego
purificada por destilacin. Debido a su bajo rendimiento
es un reactivo caro
H

O
O

OCH3
OH

B.3 AGENTES DE DISPERSIN

Bajo la forma de lignosulfonatos se le utiliza muy
ampliamente en la industria de cemento y perforacin de
pozos petrolferos. Las molculas de lignosulfonatos
son adsorbidas en la superficie de las partculas de
arcilla, tenindose de este modo todas las partculas
cargadas del mismo signo mantenindose en
suspensin.
B.4 PRODUCCIN DE POLMEROS
La lignina se le asocia rpidamente con las resinas de
tipo fenol-formaldehido, preparacin de plsticos y otros
compuestos de moldeo. La lignina nativa presente en las
fibras es el agente de unin o aglutinante en los tableros
de fibra.

Desafortunadamente las preparaciones de lignina estn

constituidas por molculas muy grandes altamente
condensadas lo que disminuye su accesibilidad y
nmero de sitios activos en la superficie. Es por ello que
es fcilmente explicable el largo tiempo de curado de las
resinas lignina- fenol, as como que las propiedades
fsicas y mecnicas (absolucin de humedad, color,
solubilidad) de estas resinas son inferiores a aquellas
resinas de tipo fenlico.
Es posible superar en algo estos inconvenientes
haciendo reaccionar la lignina con fenoles mucho ms
reactivos (Ej. Resorcinol), sin embargo estas resinas
tendran costos ms elevados que aquellas resinas
convencionales.

B.5 COMO AGENTE TANANTE

Los lignosulfonatos son utilizados como material tanante
barato, siendo aquellas fracciones de bajo y medio peso
molecular las de mejor efecto tanante. Una desventaja en
esta rea es el color oscuro de los productos obtenidos.
B.6 OTROS USOS
La lignina Kraft y lignosulfonatos son utilizadas en la
industria de fundicin de metales. La lignina Kraft es
utilizada algunas veces como ingrediente en la
elaboracin del caucho. Muchas investigaciones se han
desarrollado para preparar resinas de intercambio inico
a partir de los lignosulfonatos, pero estos carecen de una
adecuada estabilidad en agua.

1.10.10. AISLAMIENTO DE LA LIGNINA

El aislamiento de la lignina es una operacin
muy tediosa y ha sido objeto de numerosos
estudios los cuales se remontan al ao 1908.
Hasta el momento son varias las modalidades
para aislar lignina, diferencindose entre ellas
por la bondad de la metodologa, rendimiento
alcanzado y la presentatividad del producto
obtenido. As tenemos:
A. MTODOS CIDOS: KLASON Y
WILLSTTTER
En este grupo los mtodos ms conocidos son el
de Klason que utiliza H2SO4 72% y el de
Willsttter que usa HCl 40%.

En ambos casos los glcidos de la madera son

removidos por hidrlisis obtenindose la lignina como un
residuo insoluble de color marrn oscuro.
As mismo es de esperarse que el uso de cidos
concentrados deben provocar cambios qumicos como
condensacin y dimetoxilaciones, etc.
B. LIGNINA BJORKMAN MWL (MILLED WOOD LIGNIN)
Segn esta metodologa la lignina es extrada utilizando
solventes orgnicos neutros y a bajas temperaturas,
siendo esto una ventaja sobre los mtodos anteriores.
Para lograrlo es necesario desintegrar finamente a la
Madera en un molino vibratorio de bolas, preparar una
suspensin de tolueno y luego llevar a cabo la extraccin
con DIOXANO-Agua (9:1).

El rendimiento es de alrededor de un 30% de la lignina

original. Esta lignina Bjorkman o Lignina de madera
molida a diferencia de las ligninas cidas no ha sufrido
un efecto drstico por parte del solvente.
Pero se estima que posee cierto porcentaje de
carbohidratos y adems las macromolculas deben sufrir
fragmentaciones y ciertos cambios qumicos como un
incremento en el nmero de grupos carbonilo e
hidrxilos fenlicos libres.
C. LIGNINA LIBERADA POR ENZIMAS
En este caso se deber trabajar sobre la madera que ha
sido previamente molida a la cual se le adicionarn las
enzimas celulolticas y hemicelulolticas.

Esta lignina as obtenida aun contiene pequeos

porcentajes de glcidos y los rendimientos
encontrados son algunas veces ms altos que
aquellos obtenidos por el mtodo de Bjorkman. Tanto
la lignina Bjrkman como la lignina enzimtica son las
mejores preparaciones de lignina disponibles.
D. LIGNINA CUOXAM
Esta lignina se obtiene tratando alternadamente con
H2SO4 al 2 % a ebullicin e hidrxido de cupramonio
(Cu (NH3)4(OH)2)
ltimamente han aparecido otros solventes que
tambin son utilizados para solubilizar el material
celulsico siendo dentro de los ltimos al mejor el
CADOXEM .

1.10.11 MTODOS DE DETERMINACIN DE LA LIGNINA

Todos los mtodos existentes podemos agruparlos
como sigue:

A. Determinaciones
cualitativas

- Exmenes Generales para detectar su

distribucin en la madera.
- Ensayos de Diferenciacin de los tipos
de Lignina

B. Determinaciones
Cuantitativas

a) Gravimtricos- Klason, Willstatter.

b) Espectrofotomtricos
c) Lignina en Pulpas

 muchas gracias por su atencin