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QUIMICA ANALITICA: CLASE

3
LEY DE ACCIN DE MASAS.
EQUILIBRIO QUMICO
HETEROGENEO.
Enero 2014-0
Quim. Elizabeth espinosa d.

INTRODUCCION: Velocidad de
reaccin:
Al ponerse en contacto
dos sustancias que
pueden reaccionar entre
si, es necesario un
intervalo de tiempo
definido para que ocurra
una reaccin.
Una reaccin dada
puede suceder en un
tiempo tan breve como
1/100,000 de seg.
mientras otras pueden
requerir minutos, horas,
das y hasta aos para

Unas
Unas sustancias
sustancias son
son
mas
mas reactivas
reactivas que
que
otras.
otras.
Toda
Toda reaccin,
reaccin, sea
sea
rpida
rpida oo lenta,
lenta,
depende
depende de
de la
la
temperatura,
temperatura,
presencia
presencia de
de
catalizadores,
catalizadores,
concentracin
concentracin de
de los
los
reaccionantes,
reaccionantes, yy en
en
caso
caso de
de slidos,
slidos, de
de su
su
estado
estado de
de agregacin.
agregacin.

SI
A + B ________C+ D
LA REACCIN OCURRIR SOLO
SI LAS MOLCULAS CHOCAN
UNAS CON OTRAS DE
MANERA EFECTIVA CON UNA
DETERMINADA CANTIDAD
MNIMA DE ENERGA
CINTICA.
SI ES MENOR NO SE
PRODUCIR LA REACCIN.

ENERGIA DE ACTIVACION de una


reaccin (Ea):
Cantidad mnima de energa
requerida para que una
colisin produzca una
reaccin qumica.
La magnitud de Ea difiere
para las diversas reacciones.
As:
La velocidad de una reaccin
depender del numero de
colisiones/seg entre las
molculas que tengan una
energa >= Ea respectiva.

Para los reactivos

A y B, a una
temperatura
definida, la
fraccin total de
molculas con una
energa igual o
mayor que la de
activacin es
constante.

ENERGIA DE ACTIVACION de una


reaccin (Ea) y velocidad de
Un cambio en las
reaccin:
A una temperatura
dada, la velocidad de
reaccin depender
del total de colisiones
por seg. Entre las
molculas A y B, lo
cual depender de las
concentraciones de A
y B, es decir , del
numero de molculas de
A y B en un determinado
volumen de solucion.

concentraciones
de A o B
modificara la
velocidad de
reaccin, la
influencia de las
concentraciones se
explica por la
LEY DE ACCION
DE MASAS

Ley de accin de masas, Gulberg


y Waage, 1867
La velocidad de una reaccin
qumica es proporcional a la
concentracin molar activa
de las molculas
reaccionantes
E expresa la concentracin en
moles/litro (M)
Se ha probado
experimentalmente que
aA + bB ____c C+d D :
velocidad = K (A)a x (B)b
(A)= concentracin molar de
A.

K= constante de

velocidad de reaccin
especifica para c/
reaccin a una T
definida.
K representa los efectos
de la naturaleza de los
reaccionantes,
catalizadores, T, P, y
todos los factores que
afecten a dicha reaccin
excepto las
concentraciones molares.

EQUILIBRIO QUIMICO
En la mayora de la
reacciones LOS PRODUCTOS
DE LA REACCION SON
CAPACES DE REACCIONAR
ENTRE SI, y comienzan a
reaccionar entre ellos tan
pronto como se forman.
Por tal razn se representan
con 2 flechas paralelas pero
en sentidos opuestos, como
en el ejemplo siguiente:
CO(g) + H2O(g)===CO2
+H2

En fase vapor reaccionan

entre si de manera
incompleta o
reversible.
Estas reacciones
incompletas alcanzan un
estado de equilibrio en
el cual LA VELOCIDAD
DE LA REACCION HACIA
LA DERECHA ES IGUAL
A LA VELOCIDAD DE
REACCION HACIA LA
IZQUIERDA.

EQUILIBRIO QUIMICO
Al inicio de la reaccin, las
concentraciones CO y H2O
son mas elevadas y por
esto reaccionan a una
mxima velocidad;
conforme van
reaccionando se va
reduciendo las (CO) y
(H2O), entonces
la VELOCIDAD DE
REACCION HACIA LA
DERECHA DECRECE
GRADUALMENTE.

Lo inverso sucede con

las( CO2) y (H2), a t1


estn en sus mnimas
concentraciones y la
velocidad de reaccin
entre los productos es
muy pequea. Al
progresar la reaccin
de der a izq,van
incrementando sus
concentraciones y por
lo tanto, la velocidad
de reaccin hacia la
izquierda.

EQUILIBRIO
Al final, ambas velocidades
de reaccin se igualan
;significa que CO, H2O, CO2 y
H2 reaccionan entre si a
medida que se forman.
No se modifican las
concentraciones de los
reaccionantes; la reaccin se
mantiene sin cambio
aparente:
Se alcanzo el estado de
Equilibrio Qumico, al que se
llegara igualmente partiendo
de los productos CO2 e H2

Importante:
QUIMICO
Para alcanzar el

equilibrio no es
necesario que
las sustancias
presentes estn
en la relacion
estequiometrica
( la relacion
exacta en que
reaccionan entre
si).

Ejemplo 1, equilibrio qumico:


Si en un 1 reactor de 1L
colocamos 2 moles de CO y 5
moles de vapor de H2O;en el 2,
6 moles de CO y 4 de H2O vapor,
en el 3, 8 moles de CO2 y 3
moles de H2, en el 4 reactor , 4
moles de CO2 y 7 de H2, todos
los sistemas se representaran por
la misma ecuacin:
CO(g) + H2O(g) === CO2(g) +
H2(g)
Es el estado de equilibrio
alcanzado en todos los casos.

En toda reaccin en

equilibrio las
sustancias
reaccionaran siempre
entre si en la relacin
molar representada
por la ecuacin
estequiometrica, aun
cuando se encuentren
en cualquier relacion.

Ejemplo , equilibrio qumico


En un reactor de 1L a T
C tenemos una mezcla
en equilibrio de:
0,10 moles de CO, 0,80
moles de H2O(v), 0,80
moles CO2 y 0,50 moles
de H2 , cuya ecuacin
es:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) +
H2(g)
0,10
0,5

0,80

0,80

Si se incrementa la

(H2) bajo presin,


subir (H2) total
aumentando la
velocidad de reaccin
entre el H2 y el CO2,
elevando (CO )y ( H2O).
Transcurrido un cierto
tiempo, las velocidades
se igualaran
nuevamente y se
alcanzara el equilibrio.

Ejemplo , equilibrio qumico


Aunque las velocidades
en ambos sentidos sean
iguales, se han
producido determinados
cambios al subir (H2):
En el nuevo equilibrio,
las concentraciones de
CO, H2O e H2 son
mayores en desmedro
de la de CO2.

El aumento de (H2)

desplazo el
equilibrio hacia la
izquierda, lo que se
comprueba con el
incremento de las
concentraciones de
CO y H2O a la
izquierda y la
reduccion de la
(CO2) a la derecha.

Ejemplo 1 , equilibrio qumico


Si se hubiera agregado al
reactor CO o H2O, el
equilibrio se desplazara a
la derecha, favoreciendo
la reaccin de izq. A der.
En un sistema en
equilibrio, si se aumenta
la concentracin de un
reactivo dado, el
equilibrio se desplazara
hacia el lado opuesto de
la reaccin.

Si se baja la

concentracin de un
reactivo, el equilibrio se
desplazara al mismo lado
de la reaccin.
Se ha colocado los
mismos reaccionantes en
diferentes proporciones
entre si, pero a la misma
temperatura. Al alcanzar
el equilibrio se midi sus
concentraciones.

Equilibrio qumico
Se encontr un hecho muy
importante:
Al dividir el producto de las
concentraciones de los
productos H2 y CO2 por el
producto de las
concentraciones de CO y
H2O, se obtena un valor
constante, es decir el mismo
para cada experiencia.
K = (CO2) x (H2) / (CO) x (H2O)
Se comprob este hecho en miles
de equilibrios estudiados y se
concluyo que:

En todo sistema

reaccionante en
equilibrio, a una
temperatura
determinada, el
producto de las
concentraciones de
los productos dividido
por el producto de las
concentraciones de
los reaccionantes es
una constante.

En general, el estado de
equilibrio de un sistema :
a A + b B === c C + d
D
Tiene un valor de K, constante
de equilibrio, Ke, de:

Ke= (C)

x (D)d/ (A)a (B)b

Esta es la prueba
experimental de que las
velocidades en ambos
sentidos se igualan en el
equilibrio.

Ke se aplica a

muchas reacciones ,
como de ionizacin,
descomposicin y
precipitacin.
Este ultimo es un
caso muy importante
de la Ley de accin
de Masas, conocido
como Producto de
Solubilidad (KPS)

Toda sal poco

soluble en un
EQUILIBRIO HETEROGENERO
medio acuoso,
se encuentra en
Muchos procedimientos del
equilibrio con los
analisis cualitativo se
iones que la
refieren a reacciones en
constituyen, ya
equilibrio.
que la
En las MSA para separar a
los cationes se aplican
insolubilidad
reacciones de Precipitacin
absoluta no
y las solubilidades se
existe:
controlan aplicando los
principios de equilibrio a
AgCl(s)=== Ag+
la interaccin de los
+ Cliones de los reactivos
precipitantes y el medio.

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD


DE LOS PRECIPITADOS
Para separar los iones unos
de otros, se induce a
algunos de ellos a formar
compuestos muy poco
solubles, en tanto que los
otros permanecen en
solucion.
Mientras mas insolubles
sean los compuestos que
precipiten, ser mas
completa su separacin del
medio en que se
encuentran.

Por esta razn,

necesitamos conocer
que factores afectan
la solubilidad de las
sustancias
ligeramente solubles.
Las condiciones que
los qumicos pueden
controlar para obtener
una precipitacin
cuantitativa son:

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD


DE LOS PRECIPITADOS
1.-Las
concentraciones
molares relativas de
los iones de la sal en
solucion o Efecto
del ion comun
2.-La formacin de
iones complejos.
3.- Si los aniones de
los cidos debiles
son parte de la sal

4.-La temperatura.
5.- La presin en el

caso de gases.
La naturaleza de la
sal disuelta esta
fuera del control del
analista, siendo el
factor mas
importante de todos
los que afectan la
solubilidad.

Efecto del Ion comun:


Principio de La
Chatellier:
Si a un sistema en equilibrio le
aplicamos una fuerza , el
equilibrio cambia (se
desplaza) para reducir el o
aliviar el cambio aplicado.
La ley de accin de masas es
un caso del Principio de La
Chatellier y explica los
cambios en el equilibrio
debido a variaciones en las
masas o cantidades de los
reaccionantes.

Las concentraciones

se expresan en
molaridad y otros
autores prefieren la
formalidad (mas
general).
En el equilibrio las
velocidades de
reaccin opuestas son
iguales y se verifican
simultneamente.

PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD
La ley de accin de masas
aplicada a las reacciones de
precipitacin:
Ej. En la solucion saturada
con AgCl tenemos en
equilibrio a dicha sal poco
soluble con sus iones Ag y
Cl:
AgCl(s) === Ag+ + ClSu constante de equilibrio
ser:
Ke= (Ag+) x (Cl-) / (AgCl)(s)

En el equilibrio la

solubilidad de la sal
controla completamente
la concentracin de los
iones, no importar la
cantidad de solido sin
disolver, y como el solido
esta en estado
estandar se considera
que la concentracin del
AgCl solido puede
tomarse como la unidad:

CONSTANTE DEL PRODUCTO DE


SOLUBILIDAD, Kps
La expresin de la constante
de la reaccin en equilibrio
ser:
Kps= (Ag+) x (Cl-)
Kps= constante del producto
de solubilidad o constante del
producto inico para el AgCl.
En caso de las sales en las
cuales intervienen diferente
numero de aniones y cationes,
se aplica a las concentraciones
los coeficientes como
exponentes

Ej. Para electrolitos

poco solubles que


producen mas de 2
iones, como el fosfato
de plomo, se
producen 5 iones:

Pb3(PO4)2 = 3Pb+2 +
2PO4-3

Kps= (Pb+2)3 x (PO4-3)2

CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD


A PARTIR DE LAS Kps
Los datos para el
calculo de las Kps se
obtienen a partir de
las mediciones
experimentales de
solubilidad de las
sales en agua pura:
Las otras
sustancias
disueltas influyen
en la solubilidad
de dichas sales

1.-La solubilidad del

AgCl es 0,0016 g/L a


20C, calcular su Kps a
20C.
En la sol. saturada de
AgCl, 1 mol disuelta
produce 1 mol de cada
ion:
AgCl(s)=Ag+ + Cl(AgCl)soluble=
0,0016g/L/143,34mol/g
=1,1 x 10-5 molar

CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD


A PARTIR DE LAS Kps, ej.
Reemplazando en la formula
del Kps
Y segn la estequiometria de
la ecuacin
(AgCl)disuelto=(Ag+)=(Cl-)
Kps= (Ag+) x (Cl-)
= (1,1 x 10-5)2
Kps = 1,2 x 10-10
En los libros de texto y
manuales de Qumica se
incluyen Tablas de valores de
Kps de diversas sustancias .

2.-Al verter CaCO3 en

400 ml de agua, solo se


disolvi 3,728 mg.
Calcular su Kps. La
determinacin de la
solubilidad de la sal se
hizo a 25 C.
Pfg del CaCO3=100 g.
Si en 400 ml se
disuelve 3,728 mg
En 1000 ml se
disolvera 3,728 x
1000/400=9,32 mg/L.

CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD


A PARTIR DE LAS Kps, ej. 2
Su concentration molar sera:
0.00932 g/100 g/mol= 9.32 x 10-5
M
Al disociarse:
CaCO3===Ca+2 + CO3=
Si por cada mol de carbonato se
produce una ion Ca+2 y una de ion
CO3=, sus concentraciones sern:
(CaCO3)disuelto=(Ca+2)=(CO3
=):
9.32 x 10 5 M = X
Kps= X. X= X2= (9.32 x10-5) 2
=86.86 x 10-10
Kps=8.686 x 10-9

Si una sal poco

soluble forma mas


de 2 iones, para
determinar su Kps
es conveniente
igualar las
concentraciones de
los iones formados a
X para facilitar los
clculos, como en el
siguiente ejemplo.

CALCULO DE LOS PRODUCTOS DE


SOLUBILIDAD A PARTIR DE LAS Kps, ej.
3.-Calcular Kps del
Ag3PO4 si a 25C se
disolvi 1,680 mg de
que proporcione para la
clase de hoy una
laptopla sal en 250 ml.
De agua.
Ag3PO4= 418,61 g/mol.
Si en 250 ml se
disolvi 1,680 mg en
1000 ml se disolver:
1,68x1000 mg/g/250
x1000

En el equilibrio:
Ag3PO4=== 3 Ag+3 +
PO4-3
Por cada molcula de

Ag3PO4 se forma 1 de
PO4 y 3 de Ag+,
entonces
(Ag3PO4)=(PO4-3)= X,
(Ag+)=3X

Kps= (3x)3. X =27 X4


= 1.7914 x 10-18
Kps= 1,8 x 10-18

RELACION ENTRE LA
SOLUBILIDAD Y LA Kps
Si bien es una aplicacin
de la ley del equilibrio
qumico, la Kps no tiene
valores cuantitativos
ya sea en trminos de
peso de volumen.
Por ejemplo:
Solubilidades
experimentales de
AgCl = 1,5 x 10-5 g/L
Ag3PO4= 6,5 x 10-5 g/L

Esto significa que el

fosfato de plata es
4,33 veces mas
soluble que el cloruro,
mientras sus Kps
tienen los siguientes
valores:
Kps del AgCl =
1,5 x 10-10
Kps del Ag3PO4 =
1,8 x 1018

Kps indica cualitativamente la


solubilidad de una sal.
Un valor de Kps muy
pequeo corresponder a
una sal muy poco soluble, y
un valor mas elevado,
indicara una mayor
solubilidad. Ej
En los compuestos de cobre:
CuCl, cloruro cuproso, Kps = 1.8
x 10-7
Cu2S, sulfuro cuproso, Kps=2.0
x10-47
De acuerdo a sus valores de Kps,
el Cu2S es mas insoluble que el
CuCl, a diferencia del caso del
AgCl vs el Ag3PO4.

Si comparamos dos

sales poco solubles,


que forman al
disociarse el mismo
numero de iones, es
posible comparar
directamente sus
Kps: Aun as, este
paralelo es relativo
por la diferencia de
los pesos moleculares
de ambas sales.

Calculo de la solubilidad a partir


de la Kps:
Si bien el valor numrico
de la Kps es una
aproximacin cualitativa de
la solubilidad de una sal,
estos valores se han
calculado
experimentalmente para
muchas sales a 25 C, por lo
tanto se puede aplicar el
principio de la Kps para
determinar la solubilidad
de una sal de sus iones,
conociendo la reaccin de
disociacin y sus pesos
moleculares.

Ej. Cual ser la

solubilidad en g/L
del BaSO4,si su Kps
a 25 C es 1,1x10-10?
BaSO4=233,42
g/mol
Reaccin de
disociacin de
BaSO4:
BaSO4 = Ba+2 +
SO4=

Calculo de la solubilidad a partir


de la Kps
Por ser un electrolito fuerte,
cada molcula de BaSO4
producir 1Ba+2 y 1
SO4=, entonces:
(BaSO4)disuelto =(Ba+2)=
=(SO4=) = X
Kps = (Ba+2) x (SO4=)
= X2=1,1 x 10-10
Despejando
X = (1,1 x1010) 1/2
X = 1,048 x 10-5 M

En g/L de BaSO4 se

disolver =
1,048 x 10-5 M x 233,42
g/M=2,446 x10-3 g/L
De iones Ba+2, el
p.atomico: 137,36 y de
SO4= 96
Solubilidad de Ba+2=
1,048x10-5 M x 137,36
Ba+2= 0,01439 g/L
disueltos a 25 C
SO4=1,048 x 10-5 x 96=
0,001 g/L disueltos a 25C

Relacin entre Kps y la


. Pero los
temperatura:
incrementos en
Los cambios en la
temperatura afectaran la
solubilidad y por lo tanto al
valor de Kps:
Al variar la temperatura
se elevara la velocidad
de reaccin en ambos
sentidos , aumentara
la velocidad de
disolucin y la de
cristalizacin
Precipitacin

ambos sentidos
no tienen el
mismo valor y
para
temperaturas
diferentes los
valores de Kps
sern distintos.

Relacin entre Kps y la


temperatura
Los valores de Kps
son mayores al
elevarse la
temperatura ya que
las solubilidades por
regla general se
incrementan al subir
T, lo cual ha sido
comprobado
experimentalmente

Se han elaborado

tablas de valores de
Kps para los
electrolitos fuertes
poco solubles, donde
las unidades de Kps se
dan en moles/L ( o en
PFG/L) y tambin en
pKps = -log de Kps,
dependiendo del
numero de iones
formados.

Aplicaciones de Kps en el anlisis


cualitativo:
1.- Calculo de las
concentraciones de los
iones para obtener una
buena Precipitacin
disolucin.
2.-Determinacin de
las concentraciones de
los iones que estn en
equilibrio en una
solucin saturada.

3.- Determinacin

terica de las
solubilidades de las
sales poco solubles en
agua como solvente.
4.-Calculo de las
solubilidades en
soluciones que
contiene un ion comun:
Efecto del ion comun
en la solubilidad.

1.- Para obtener una buena


Precipitacin disolucin:
Se debe conocer la
concentracin adecuada
del reactivo para la
precipitacin
cuantitativa de un ion
como sal poco soluble.
Luego se puede determinar la
concentracin del otro ion que
permanece en solucin, aplicando
la formula de Kps, debido a

que el equilibrio entre lo


disuelto y lo no disuelto
debe seguir siendo el
mismo.

Ej.Que conc. De

OH- necesitamos
para precipitar el
ion Mg+2 contenido
en una solucin, en
forma de Mg(OH)2,
si la conc. del Mg+2
es 0.01 M y la Kps
del
Mg(OH)2=1,2x10-11?

1.- Para obtener una buena


Precipitacin disolucin, ej.
Mg(OH)2=== Mg+2 + 2OHSi Mg(OH)2 disuelto es X,
tendremos :
(Mg+2)=X= 0.01 M

(OH-)= 2X
Kps = 1.2 x 10-11=
= 1x10-2 x (2Xi)2
Xi2=1.2 x 10-9/4
= 0.3 x 10-9
Xi2 =(3 x 10-10)
xi=1.732 x 10-5
2Xi=(OH-)= 2 x 1.732x
10-5
= 3.464 x 10-5 F

El valor obtenido, nos

indica que si a la
solucin se adiciona
una cantidad mayor
de iones OH- que la
calculada (en general
100 veces mas)
tendrn que
precipitar todos los
iones Mg+2, para que
se siga manteniendo
el valor de la Kps

Aplicacin 2: Determinacion de los iones en


equilibrio en una sol. Saturada
Calcular la concentracin de
los iones Cd+2 y de OH- en
una solucin acuosa saturada
de Cd(OH)2. Kps del Cd(OH)2
= 2x10-14
Cd(OH)2 === Cd+2 + 2
OHConsideremos que
(Cd(OH)2)=(Cd+2) = x, luego
(OH-) = 2x
Kps=(Cd+2)x(OH-)2
Kps= x. (2x)2
2x10-14 = 4x3,
x3 =0.5 x10-14

X=(5 x 10-15)1/3

= 1.7099 X 10-5
Como (Cd+2)= x
=1.71 x10-5 M, y

(OH-) = 2x

= 2 x 1.71 x 10-5
(OH-) = 3.42 x 10-5 F
La parte que se disuelve
de hidrxido de cadmio es
x:
(Cd(OH)2) = 1.71 x 105F

Aplicacin 3: Determinacin terica de las


solubilidades de sales poco solubles en
agua:
Si se conoce la Kps de
una sal, se puede
calcular la solubilidad de
esta sal en el agua.
Qu cantidad de sulfato
de plata se solubilizara
en mg, en un volumen
de 80 ml de agua, si
este vol.esta saturado
con la sal?
Kps del Ag2SO4 =
6.4x10-5 mol/L, peso
molecular de la sal

Ag2SO4 = 2 Ag+1 +

SO4=
Si (Ag2SO4)= (SO4=)
= X, entonces
(Ag+)= 2 X
Kps= (SO4=) x (Ag+)2
= X .(2X)2=4X3
6.4 x10-5= 4 X3
4X=(6.4 x10-5)1/3
X= (16 x10-6)1/3
= 2.5198 x 10-2 M

Aplicacin 3: Determinacin terica de las


solubilidades de sales poco solubles en
agua
Como
X=(Ag2SO4)= 2.5198 x 10-2
M
en g/L ser:
2.5198 x 10-2 x 311.76
g/mol
(Ag2SO4)= 7.855 g/L=7855
mg/L
Entonces en 80 ml, tendremos
(7855/1000) x 80
628 mg de Ag2SO4 en 80
ml de agua.

Aplicacin 4: Efecto del ion

comun en la solubilidad de
una sal poco soluble.
Al aumentar la
concentracin de uno
de los iones de una sal
poco soluble, se
disminuir la
concentracin del otro
ion, para que siga
satisfaciendo con el mismo
valor la Kps de la sal

4: Efecto del ion comun en la


solubilidad
. As se lograra una
precipitacin mas
completa de la sal
poco soluble.
Se aplica ampliamente en
el anlisis qumico
cualitativo y cuantitativo:
Agregar un pequeo
exceso del agente
precipitante, donde se
encuentra el ion
comun.

No se puede

exceder en el
incremento del ion
comun porque
Puede redisolverse
el precipitado por
efecto de
neutralizacin de
la sal por
formacin de iones
complejos.

4: Efecto del ion comun en la


solubilidad
Ej. A 1 L de una solucin aq saturada
de CuCl le agregamos 5 g de NaCl;
calcule la cantidad de CuCl disuelto
luego de agregar la sal.
Kps del CuCl=1.8 x 10-7,
p. mol CuCl=99 g, asumir que no
varia el volumen al agregar la sal
Antes de agregar la sal:
CuCl=== Cu+1 + Cl(CuCl) = X = (Cu+) = (Cl-)
Kps= X2=1.8 x10-7
X=(18x10-8)1/2
X= 4.24 x 10-4
=(Cu+)=(Cl-)

Luego, calculamos el

incremento de Clpor los 5 g de sal:


5/58.46 =0.0855
M=(NaCl)=(Na+)=(Cl-)
por ser un electrolito
fuerte se disocia todo y
se sumara a x para dar
la nueva concentracin
de Cl-, reemplazando
en la expresin de Kps:

4: Efecto del ion comun en la


solubilidad
Kps= X1. (X+0.0855)
= X1 .(4.24 x10-4 +0.0855)
Siendo X1 la nueva
concentracin de los iones Cu+:
X1=1.8 x10-7/8.5924 x 10-2
X1= 2.094 x 10-6 M
=(Cu+1)=(CuCl)
En g/L de CuCl ser:
2.094 x 10-6 M x 99g/mol
= 2.07 x 10-4 g/L de CuCl
solubles, (comparando con
4,24 x 10-4 antes de agregar
Cl-)

Si la concentracin

inicial de Cl- es
muy baja se puede
despreciar y
considerar solo la
adicionada.
Hacerlo como
ejercicio y
comparar los
resultados.

PRECIPITACION FRACCIONADA
en solucin a
una concentracin
determinada, puede
precipitar al agregar un 2
ion, si la concentracin del
2, es suficiente para
superar el valor de la Kps
de la sal formada por los
dos iones.
Es decir:
Puede hacer mas
completa la precipitacin
de la sal mencionada.
Si un ion esta

Si hay 2 mas sales

poco solubles de
solubilidades muy
diferentes entre ellas,
controlando la
concentracin de un
ion comun que se
agregue a las dos
sales, se puede lograr
la precipitacin de un
solo ion quedando los
otros en solucin

PRECIPITACION FRACCIONADA
Este procedimiento es la
Precipitacin fraccionada.
En la MSA hay 2 grupos de
cationes que forman sulfuros
poco solubles.
Se logra separar al G-2 del
G-3 controlando la
concentracin de los iones
S-2, mediante la adicion de
iones H+ (0.3F) los cuales
inhiben la disociacin del
H2S (acido dbil)

precipitando solo a

los sulfuros de
cationes del G-2 los
cuales son mas
insolubles
Luego, se baja la
concentracin de los
iones H+, sube la (S=)
y se logra superar los
Kps de los sulfuros de
cationes del G-3 para
que precipiten.

KPS Y EL EFECTO SALINO


Los valores de Kps de tablas
son obtenidos en agua pura
como medio: La solubilidad
de un electrolito poco
soluble, es afectada por la
presencia de iones
comunes y no comunes,
por eso el principio del
producto de solubilidad
solo es valido para sales
muy insolubles y no para
las medianamente
solubles.

Los iones

presentes
incrementan la
atraccin
interionica entre
el exceso de
iones y los iones
que estn en
equilibrio con la
fase solida.

KPS Y EL EFECTO SALINO


En una solucin saturada
con un compuesto inico
y en equilibrio dinmico
entre sus iones que van
de la solucin a
depositarse en la
superficie del cristal y los
iones que pasan a la
solucin:
MA(solido)=
=M+ + A- (iones en
sol.)

Los cationes son

atrados por los aniones


y cada anion es atrado
por el exceso de
cationes, esto causa un
efecto de retencin
sobre el movimiento de
los iones en solucin,
retardando la velocidad
de la reaccin de der a
izq (cristalizacin): la
velocidad de difusin de
los iones disminuye.

KPS Y EL EFECTO SALINO


El efecto salino reduce la
velocidad de
precipitacin
y/o de cristalizacin.
Para diferentes
concentraciones salinas,
habr cambios en el valor
de Kps, de la misma forma
como las variaciones en la
temperatura alteran el
equilibrio y modifican los
valores de las diferentes
constantes de equilibrio.