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Teora cintica de los

Entre 1850 y 1880


Clausius
gases

y Boltzmann
desarrollaron esta teora, basada en la idea de que
todos los gases se comportan de forma similar en
cuanto al movimiento de partculas se refiere.

Boltzmann

Teora cintica de los gases. Modelo molecular:

Clausius

Los gases estn constituidos por partculas (tomos o molculas) separadas


por espacios vacos. Las partculas de un gas estn en constante
movimiento en lnea recta, al azar en todas la direcciones.

El volumen total de las partculas de un gas es muy pequeo (y puede


despreciarse) en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.

Las partculas de un gas chocan entre s y con las paredes del recipiente
que lo contiene. Estos choque son elsticos, es decir, las partculas no
ganan ni pierden energa cintica en ellos. La presin del gas se produce por
las colisiones de las partculas con las paredes del recipiente.

La energa cintica de las partculas aumenta con la temperatura del gas.

Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partculas se pueden considerar


despreciables.

Teora cintica de los


gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y


Mariotte
V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presin exterior origina una disminucin del


volumen, que supone el aumento de choques de las partculas
con las paredes del recipiente, aumentando as la presin del gas.

Teora cintica de los


gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y


Gay-Lussac
V = K T (a n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las


partculas, y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso
provoca un aumento de la presin interior que desplaza el mbolo
hasta que se iguala con la presin exterior, lo que supone un
aumento del volumen del gas.

Teora cintica de los


gases

Modelo Molecular para la Ley de


V = K n (a T y P ctes)
Avogadro

La adicin de ms partculas provoca un aumento de los


choques contra las paredes, lo que conduce a un aumento de
presin, que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la
presin externa. El proceso global supone un aumento del
volumen del gas.

Propiedades de los Gases


Los Gases estn formados por
partculas.
Difunden.
Expanden.
Tienen Volumen y Masa.

Otras propiedades...
qu pasa cuando inflamos un globo
pinchado?
cmo podemos llamar esa propiedad?
Orificio
pequeo

FLUIDEZ: Capacidad de los gases


de pasar entre dos
compartimentos a travs de
espacios pequeos.

Recordemos...
Qu propiedades
se descubren al
quemar un
incienso?
DIFUSIN:
Como se sabe
mezcla gradual
que hay incienso
de un gas con
por toda la sala?
otro.

DIFUSIN

Migracin
de
las
molculas
como
resultado
del
movimiento al azar

Efusin

Efusin
La velocidad de efusin es directamente
proporcional a la velocidad media de las
molculas.
En las mismas condiciones de presin y
temperatura, las velocidades de efusin son
inversamente proporcionales a
las masa de las partculas.
Cuanto ms pesada es la molcula ms
tardar en efundir.

Ley de difusin de Graham


La ley de difusin de Graham
establece que las velocidades
a las que se difunden
diferentes gases son
inversamente proporcionales
a las races cuadradas de sus
densidades respectivas.

1
1
2
M 1 v1 M 2 v22
2
2
definamos :

vrcm v

entonces :

Comencemos por:

Ek M Ek M
1

1
1
2
2
M 1 vrcm 1 M 2 vrcm
2
2
por tanto :
2

v rcm 1
v rcm 2

M2
M1

Ley de Graham de la difusin y efusin


Las velocidades de difusin o de
efusin de las sustancias gaseosas
es inversamente proporcional a la
raz cuadrada de sus pesos
moleculares cuando P y T son
constantes.

v
v

v 1 2 . M 1 = v 22 . M 2

1
2

M2
M1

v 1 2 . 1 = v 22 . 2

Efusin y difusin molecular


A menor masa M, mayor rms.

1500 m/s aprox. 5400

Estados de la materia

Slidos

Lquidos

Gases
Propiedades

Masa

Volumen

Difusin

Compresin

Fluidez

UNIDAD 2
LOS ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

2.3.5 Propiedades de lquidos


2.3.5.1 Tensin superficial
2.3.5.2 Capilaridad
2.3.5.3 Viscosidad
2.3.5.4 Presin de vapor
2.3.6 Propiedades de los slidos
2.3.6.1 Clasificacin de los slidos
(covalentes, inicos, metlicos, moleculares y otros)
2.3.6.2 Propiedades fsicas

UNIDAD 2
LOS ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA
Comparacin molecular entre slidos y lquidos

Enfriar o
comprim
ir

GASES
-Desorden total
-Partculas tienen completa
libertad de movimiento.
-Partculas tienden a estar
alejadas entre si
- Forma y volumen
indeterminado.

Calenta
ro
reducir
presin

Enfriar
Calentar

LQUIDOS
-Menor desorden
-Partculas tienen
movimiento relativo entre si
-Partculas tienen mayor
cohesin (juntas)
- Forma determinada al
recipiente que los contiene

SLIDOS
-Orden
-Partculas fijas en una
posicin determinada.
-Partculas unidas entre si
- Forma y volumen
determinado

La
existencia
de
las
fuerzas
intermoleculares se refleja en la
existencia de materia condensada
(estados de agregacin lquido y slido).

FUERZAS INTERMOLECULARES Y
ESTADO LQUIDO

Interacciones ion-ion

Fuerzas in-dipolo

Fuerzas dipolo-dipolo.

Polarizabilidad.

Fuerzas de London (dipolo inducido)

Puente de hidrgeno.

Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre las


molculas.
Fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los tomos en
una
molcula
.
LA FUERZA
DE ATRACCIN
ELECTROSTTICA, mantiene unido a los
iones en estado slido
Por lo general, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles
que las fuerzas intramoleculares.
intermolecular contra intramolecular

41 kJ para evaporar 1 mol de agua (inter)

930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua (intra)

Medida de fuerza
intermolecular

Ley de Coulomb
Cuando dos cargas elctricas de igual
magnitud (Q+ y Q-) estn separadas por
una distancia (d) la fuerza de atraccin
entre ellas se mide mediante la siguiente
frmula:
F

k . Q+ . Qd2

donde k es una constante

Obsrvese que a mayor carga, mayor


ser la fuerza
de atraccin.
NaCl
CaBr2
K2SO4

Fuerzas Intermoleculares

1. Fuerzas ion-dipolo
Fuerzas de atraccin entre un ion y una
molcula polar
como cuando se
disuelven y solvatan los
iones

Energa de kJ/mol

Para determinar si una molcula poliatmica es o no polar, es necesario tener en


cuenta la forma que adopta en el espacio y considerar la magnitud vectorial
llamada momento dipolar, que se denota con la letra griega . Se define el
vector momento dipolar de un enlace como = q1 . d donde q1 es la carga
transferida desde el tomo menos electronegativo al ms electronegativo, y d la
distancia entre ambos tomos. En las molculas no polares, es igual a cero.

2. Fuerzas dipolo-dipolo

Fuerzas Intermoleculares

- Interaccin entre un dipolo en una molcula y un dipolo en la


molcula adyacente.
- Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre molculas covalentes
polares.
Dependen de la geometra de la molcula, los electrones
libres y las diferencias de electronegatividad
-Son fuerzas ms dbiles que las fuerzas in-dipolo.

Efectos
Los
puntos
de
ebullicin
se
incrementan para molculas polares
de
masa
similar,
cuando
se
incrementa el momento dipolar.

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin continua
Polarizacin es la facilidad con que la distribucin del electrn en el
tomo o molcula puede distorsionarse
La polarizacin aumenta con:

mayor nmero de electrones

ms difusa la nube del electrn

Las fuerzas de dispersin


normalmente aumentan con la
masa molar

Fuerzas Intermoleculares

Dipolos instantneos.

El movimiento de los electrones en el orbital producen


polarizacin no permanente.
Dipolos inducidos.

Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula


debido a una fuerza exterior.

Las Fuerzas Intermoleculares


3. Fuerzas de dispersin
(London)
Originadas por el movimiento
electrnico (dipolos
instantneos)
Dbiles
Al acercarse un dipolo a una molcula no polar
Mayores
genera
sobre en
stalas
unamolculas
distorsin de ms
la nube de
e-, originando
un dipolo transitorio.
grandes

A MAYOR CANTIDAD
DE ELECTRONES EN LA
MOLCULA

MAYOR
POLARIZABILIDAD
DE LA MOLCULA

MAYOR
FUERZA DE
LONDON

H2O
liq.

PUENTE DE HIDRGENO
Son un tipo especial de
atraccin dipolo-dipolo.
Ocurre en molculas muy
polares que poseen tomos
muy electronegativos (F, O,
N) unidos a
hidrgeno.
Ejemplos: HF; H2O y NH3.
La unin se establece entre
los pares de e- libres y el
tomo de H.

Son fuerzas intermoleculares


muy intensas y permanentes.

H2O
sl.

Fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno es una interaccin especial dipolo-dipolo entre
ellos y el tomo de hidrgeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y un
tomo electronegativo de O, N, o F.

Alrededor de
una molcula

en slido

en el lquido

Variacin de los puntos de ebullicin de los


hidruros moleculares

Masa molar decreciente


Punto de ebullicin decreciente

En general
Los puentes de Hidrgeno:
Reducen la presin de vapor.
Aumentan los puntos de ebullicin
Aumentan la viscosidad
Afectan la organizacin conformacional,
especialmente en molculas de inters
biolgico.
Estructura secundaria de las protenas

Figura 13.1
Silberberg 4ta Ed.

Molculas o iones interactuantes


NO
Participan molculas
Participan
polares?
iones?
SI
NO

Hay tomos de H unidos


a tomos de N, F, O
NO

Slo fuerzas
de London
Ej. Ar (l)
I2 (s)

SI

estn presentes
molculas polares y
iones?

SI

SI

Fuerzas
Puente de H
dipolo-dipolo
Ej: H2O (l) y (s)
Ej: H2S (l)
NH3 y HF
CH3Cl (l)

Fuerzas indipolo
Ej: KBr en
H2 O

RESUMIENDO
La intensidad de las fuerzas depende de la
polaridad de la molcula (mayor carga, mayor
fuerza) y de la polarizabilidad de su nube
electrnica (mayor cantidad de e-, mayor fuerza).
Las fuerzas de London estn presentes en todas
las molculas.
Las fuerzas dipolo-dipolo se suman a las de
London.
Los puentes de H se suman a las de London.
NINGUNA de estas fuerzas es ms intensa que los
enlaces inicos o covalentes.

Qu tipo de fuerzas intermoleculares existe entre cada una de


las molculas siguientes?

HBr
HBr es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay tambin
fuerzas de dispersin entre las molculas HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.
S

SO2

SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay tambin


fuerzas de dispersin entre las molculas SO2.

Lquidos y Slidos
Fuerzas intermoleculares:
Fuerzas ion- dipolo
Fuerzas de dispersin (London)
Fuerzas dipolares
Enlaces de hidrgeno
Propiedades de los lquidos
Viscosidad
Tensin superficial
Capilaridad
Equilibrio lquido-vapor:
Presin de vapor
Presin de vapor frente a la T
Punto de ebullicin
Temperatura y presin crticas

Viscosidad

Propiedades de los lquidos

La viscosidad es la resistencia de un lquido a fluir.


Un lquido fluye cuando las molculas resbalan unas sobre otras.
La viscosidad ser mayor cuando las fuerzas intermoleculares sean ms
fuertes.

Fuerza
intermolecular
fuerte

Alta
viscosidad

Tensin superficial
La energa necesaria para aumentar el rea superficial de un lquido.
La superficie de un lquido se comporta como una membrana o barrera
Esto se debe a las desiguales fuerzas de atraccin entre las molculas
y la superficie

Se define mojabilidad como la


capacidad de posee un lquido
para esparcirse sobre una
superficie dada.

Propiedades de los lquidos

Capilaridad:
Cuando un tubo de vidrio muy estrecho (capilar) se
introduce en un lquido, el nivel del menisco sube y a
este efecto se le conoce como capilaridad.

Cohesin es una atraccin


intermolecular entre molculas
semejantes
Adhesin es una atraccin entre
molculas distintas

Propiedades de los lquidos


- Fuerzas de cohesin que unen las molculas unas a otras.
- Fuerzas de adhesin que unen las molculas a la superficie.
La forma del menisco en la superficie de un lquido:
Si las fuerzas adhesivas son
mayores que las fuerzas de
cohesin, la superficie del
lquido es atrada hacia el centro
del contenedor. Por ello, el
menisco toma forma de U.

Si las fuerzas de cohesin son


mayores que las de adhesin, el
menisco se curva hacia el exterior.

Presin de vapor

Equilibrio lquido-vapor

Molculas en estado vapor


Molculas que pasan a vapor (se vaporizan)
Molculas que pasan al lquido (se condensan)

La presin de vapor es la presin de la fase gaseosa o vapor de un


slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura
determinada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentra en
equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido
y vapor presentes mientras existan ambas

Equilibrio lquido-vapor
Cuando la velocidad de condensacin se hace igual a la velocidad
de vaporizacin, el lquido y el vapor estn en un estado de equilibrio
dinmico:

Lquido

Vapor

La presin ejercida por el vapor se mantiene constante una vez


alcanzado el equilibrio dinmico, y se conoce como presin de vapor de
un lquido.

La presin de vapor de un lquido


siempre aumenta al aumentar la
temperatura.

Pv

Aparatos para medir


la presin de vapor de un lquido
Vaco
Espacio
vaco

Lquido
Antes de la
evaporacin

Lquido
En
equilibrio

11.8

Equilibrio lquido-vapor

Punto de ebullicin
- Un lquido hierve a una temperatura a la que su presin de vapor igual a la
presin sobre su superficie.
- Hay dos formas para conseguir que un lquido hierva:
Aumentar la T
Disminuir la presin
El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor
de un lquido es igual a la presin externa.
- Si Pext = 1 atm Punto de ebullicin normal

Temperatura crtica
- La mnima temperatura para la condensacin de
un gas usando presin.
-Por encima de la T crtica no puede existir una
sustancia pura en fase lquida
Presin crtica
-Presin requerida para producir la condensacin.
- Es la presin de vapor del lquido a la T crtica

Punto crtico

La temperatura crtica (Tc) es un temperatura sobre la cual el gas no se


puede licuar, no importa la magnitud de la presin aplicada.
La presin crtica (Pc) es la mnima presin que se debe aplicar para
llevar a cabo la licuefaccin a la temperatura crtica.

11.8

Propiedades de los Lquidos

Punto
es laes
temperatura
a la
Puntode
deFusin:
Ebullicin:
la temperatura
cual
slido
y el lquido
coexisten
a laelcual
la presin
de vapor
igualaen
a
equilibrio
la presin externa

La temperatura
La
temperaturadedecongelacin
ebullicin de un
lquido
constante necesita
ceder
lquido permanece
permanece constante
energa
energa

fus vap
Silalapresin
Si
presinexterna
externaes
es 11 atm
atm se conoce
como
deebullicin
congelacin
como punto
punto de
normal fusin
normal

Cambios de estados
Cambios energticos que acompaan a los cambios de fase:

Sublimacin : Hsub > 0 (endotrmico).

Vaporizacin : Hvap > 0 (endotrmico).

Fusin : Hfus > 0 (endotrmico).

Deposicin : Hdep < 0 (exotrmico).

Condensacin : Hcon < 0 (exotrmico).

Solidificacin : Hfre < 0 (exotrmico).

Ejemplo: Vaporizacin
Hvap = Hvapor Hliquid = - Hcondensation

Cambios de estados
Cambios energticos que acompaan a los cambios de fase:

Sublimacin : Hsub > 0 (endotrmico).

Vaporizacin : Hvap > 0 (endotrmico).

Fusin : Hfus > 0 (endotrmico).

Deposicin : Hdep < 0 (exotrmico).

Condensacin : Hcon < 0 (exotrmico).

Solidificacin : Hfre < 0 (exotrmico).

Ejemplo: Vaporizacin
Hvap = Hvapor Hliquid = - Hcondensation

Diagramas de fases
Un diagrama de fases es un grfico que muestra las presiones y
temperaturas a las que estn en equilibrio diferentes fases. (Se
representa la T vs P)

Presin

Punto de :
-Ebullicin/condensacin
-Sublimacin
-Fusin/Congelacin
Punto
Triple

Temperatura

Naturaleza y propiedades generales de los slidos

Propiedades Macrscopicas:
Naturaleza Partculas:

Iones
tomos
Molculas

Fuerzas
Forma y Volmenes propios
Incomprensibles
Contacto
No fluyen
Fuerzas
Nodos o Nudos:
Atractivas
Celdas Unitarias: Red o Retculo Cristalino
Estructura Interna:
Regular/ Tridimensional: Forma externa
caracterstica (Cristalografa)

Propiedades de las sustancias


La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son moleculares a
1atm y 25C, pero hay tres tipos de slidos no moleculares como son slidos
covalentes, inicos y metales.

Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
Caractersticas de las sustancias moleculares:
-Existen como entidades moleculares independientes.
-(Gases nobles, H2, CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, NH3, HCl, ...)
- No conductoras de la electricidad en estado puro.
- Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares (CCl 4 o
benceno)
- Puntos de ebullicin y de fusin bajos. (Fuerzas intermoleculares
dbiles)

Propiedades de las sustancias


Caractersticas de los slidos de red covalente
- Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes.
- Malos conductores elctricos.
- Insolubles en todos los disolventes comunes.
- Puntos de fusin muy elevados (1000C)
- Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C
Cuarzo (Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104-, ..)

Caractersticas de los slidos inicos


- Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre iones
contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na 2CO3, ...)
- Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes polares. (Son
insolubles en disolventes apolares)
- No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones fijas en la
estructura slida. Sin embargo son buenos conductores cuando estn fundidos o
disueltos en agua.
- No son voltiles y tienen un punto de fusin alto.

Tipos de Cristales
TIPO DE
FUERZA
Molecular

FORMA DE LAS
PARTICULAS UNITARIAS
tomos o molculas

FUERZAS ENTRE LAS


PARTICULAS
Dispersin (London),
fuerzas dipolo-dipolo,
puentes de hidrgeno

PROPIEDADES
Blandos, puntos de fusin de
bajo a moderadamente altos,
baja conductividad trmica y
elctrica

EJEMPLOS
Nen,
C
H2S,
C
H2O,
C
Vinagre
C

-249
-86
0
17

Covalente

tomos conectados en
una red de enlaces
covalentes

Enlaces covalentes

Muy duros, punto de fusin


muy alto, baja conductividad
trmica y elctrica

Diamante,
Cuarzo,
1610 C

3550 C

Inica

Iones negativos y positivos

Atracciones electrostticas

Duros y quebradizos, alto


punto de fusin, baja
conductividad trmica y
elctrica

Sales tpicas:
NaCl,
801 C
Ca(NO3)2
645 C

Metlica

tomos

Enlaces metlicos

Desde blandos hasta duros,


punto de fusin desde bajo
hasta alto, excelente
conductividad trmica y
elctrica, maleables y dctiles

Elementos metlicos:
Hg,
39
C
Na,
98
C
W,
3410 C

Slidos Amorfos

Sin retculo
Sin forma geomtrica definida
Partculas al azar
PF no definido
Ejemplos: Vidrio, Caucho, Alquitrn,
Plsticos

Estructuras cristalinas
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que los
tomos o iones, estn ordenados segn un patrn tridimensional definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos obtener
informacin bsica sobre las dimensiones y la forma geomtrica de la
celda unidad, la unidad estructural ms pequea, que repetida en las tres
diemensiones del espacio nos genera el cristal .

En los puntos
reticulares:

tomos

Molculas

Iones

Celda
unidad

Los siete tipos de celdas unitarias

Cbica
simple

Monoclnica

Ortorrmbic
a

Rombodrica

Triclnica

11.4

Estructuras cristalinas

Celdas unidad en el sistema cristalino cbico

Cbica sencilla

Cbica centrada
en el cuerpo

Cbica centrada
en las caras

Cbica simple

Cbica centrada en el cuerpo

tomo/celda unitaria 2 tomos/celda unitaria


(8 x 1/8 = 1)

(8 x 1/8 + 1 = 2)

Cbica centrada en las caras

4 tomos/celda unitaria
(8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
11.4