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REACTIVACION Y REUTILIZACION

DE CATALIZADORES
Edwin Gabriel Pea
Oscar Mauricio Prez
Csar Andrs Rodrguez

U.D.C.A 2014

Utilidad

Muchas veces un catalizador se define como una sustancia que acelera la


velocidad de una reaccin qumica y que se regenera cclicamente en la
misma.
Esta definicin puede hacernos pensar que el catalizador no cambia con el
tiempo y que permanece inalterable, no obstante, porque se regeneren no
se puede decir que su capacidad cataltica permanezca siempre constante,
ya que despus de un cierto tiempo en funcionamiento, el cual puede variar
desde unos pocos segundos a varios aos dependiendo del tipo del
catalizador, la actividad del mismo se ve reducida hasta llegar a niveles en
los cuales continuar con el proceso puede ser econmicamente inviable.
Adems, la selectividad del catalizador puede reducirse antes de que se
produzca un cambio apreciable en la actividad, lo que en muchas ocasiones
es ms importante, ya que hace ineficiente la funcin del catalizador. En
estos casos en los que la actividad del catalizador, su selectividad, o ambas,
decaen, el catalizador debe ser renovado o bien, en los casos en los que sea
posible, regenerado.

Cmo se desactivan los


catalizadores?
La regeneracin del catalizador va a
depender, fundamentalmente, del
mecanismo que haya causado la prdida
de la actividad.
Envenenami
Ensuciamien
Sinterizacin
ento
to

Trmicas

Mecnicas

Envenenamiento

Qumica

Reaccio
nes
parasita
s
sustancias que
disminuyen la
actividad del
catalizador y que se
encuentran en los
reactantes o se
producen en la
reaccin.

Adsorci
n

Cambios
de
superfici
e

Bloqueo
de
centro
activo

SO2, aire y agua en platino-alumina.


Al aumentar la temperatura se presentan
fusiones localizadas.

Difusion

Los agregados de los depsitos forman


impedimento en la difusin, bloqueando los
poros.

Reacciones no deseables disminuyen la


selectividad.
Fe, Ni, V en el petrleo, aumentan la
deshidrogenacin.
Azufre sobre cobre, nquel y platino.
Depende del equilibrio del veneno su eliminacin.

Carbn en catalizadores de la industria petrolera.


Reversible por combustin.

Envenenamiento

Estables
Selectivos
Depositado
s
Quimisorbid
os

Equilibrio de veneno
Declinacin de la actividad del veneno
Veneno
reactant
es

Veneno
superfic
ie

Si la fuerza de adsorcin del compuesto es baja, la actividad


se restaurar cuando el veneno se elimine de los reactantes.
Si el material adsorbido est adherido firmemente, el
envenenamiento es ms permanente.
El mecanismo parece consistir en un recubrimiento de los
centros activos, que de otra manera podran adsorber
molculas reaccionantes.

Sinterizacin

Es un fenmeno de degradacin trmica.


Desactivacin del catalizador por prdida del rea
especfica.
Crecimiento de cristales en la fase cataltica, o bien
prdida del rea del soporte por derrumbamiento.
Es un proceso que tiene lugar a
elevadas temperaturas, superiores
a 500C, y generalmente se acelera
en presencia de vapor de agua.
Puede ser irreversible.

Ensuciamiento

Deposicin fsica de especies procedentes


de la fase fluida sobre la superficie del
catalizador
Prdida de actividad por bloqueo de los
centros activos del catalizador y por
disminucin del radio efectivo de los
poros donde tiene lugar la reaccin
cataltica deseada.
En aquellos casos en los que el grado de
ensuciamiento es elevado, producindose
depsitos pesados, se puede llegar a la
desintegracin de las partculas del
catalizador e incluso al taponamiento de
los espacios vacos del reactor.

Catalizadores Redox

Catalizador de tres vas

Estructura del catalizador

Temperaturas superiores a 700C

platino, paladio, rodio

Catalizador trifuncional
Reactivaci
n

Trmica

Qumica

Combusti
n 500C

Redisperci
on del
metal

Medios
cidos

Impurezas

Formacin
de
clusters

Dbiles de
tipo
orgnico

Fluidos
supercrtic
os

cidos Acetico,
Fosfatos,
Oxalico y
sulfatos y
Citrico
xidos
EDTA poco
utilizado por el
residuo que
Formacin
genera
de
complejos

P, Fe, Zn, Cr, Pb, Ni y Cu.

Clusters metlicos
Cluster significa
racimo
Oxidacin y posterior
reduccin

Complejos
moleculares

Triangulares o de
mayor tamao

Enlaces M-M

Estructuras
cerradas

Clusters metlicos

Fluidos super criticos

Reacciones catalticas
heterogneas

La realizacin de reacciones catalizadas por slidos en


condiciones supercrticas modifica mltiples variables
del proceso con relacin a las mismas reacciones
llevadas a cabo en fase gas o lquida, generalmente
con un efecto positivo sobre varios parmetros de
reaccin (velocidad, selectividad, desactivacin, etc.).

Desactivacin del catalizador

La desactivacin de catalizadores por deposicin de coque,


especialmente significativa en catalizadores o soportes
cidos, se reduce o anula cuando se opera en condiciones
supercrticas, debido a la mayor solubilidad de los
hidrocarburos pesados que actan como precursores del
coque, evitndose as la deposicin sobre los centros activos
y el bloqueo del acceso a la estructura porosa del catalizador.

La buena difusividad en FSC facilita adems


la eliminacin de posibles venenos del
catalizador desde el interior de sus poros.

La desactivacin del catalizador es debido a la


baja volatilidad de los productos del coque que se
forman a una baja densidad y la baja solubilidad
del coque en la mayoria de los solventes por
debajo de las condiciones subcriticas
Pt/AL2O3

Regeneracin
Puede llevarse a cabo por extraccin del residuo
carbonoso con un disolvente supercrtico, aunque
una vez formados un coque evolucionado a partir
de las molculas precursoras resulta difcil la
eliminacin completa del mismo.

Se utiliza CO2 supercrtico


Aumenta la selectividad
Se remueve un 80% de coque

Catalizadores Acido-Base

Regeneracin de Zeolitas

Esto en gran medida depende del


proceso a catalizar.
Estudio de mecanismos de desactivacin
cataltica de zeolitas (quimisorcin en
sitios catalticos=impurezas)
Entendiendo lo anterior, se procede a la
regeneracin de los sitios catalticos de
la zeolita.

Tipos de Regeneracin de
Zeolitas

Hay varias formas para regenerar las


zeolitas:
Regeneracin por fluidos (gases o
lquidos)
Regeneracin por tratamiento trmico.
Regeneracin asistida con microondas.
Regeneracin Electroqumica.

Esquemtico de regeneracin

Ejemplo procesos industriales

Catalizadores
Homogneos

Reciclado de Lquidos inicos

Por su alto costo es indispensable su recuperacin.


Baja solubilidad frente a solventes orgnicos.
Sales inorgnicas eliminadas con lavados sucesivos.
Para lquidos inicos solubles en agua se utiliza una
destilacin fraccionada.
Usos de CO2 supercrtico como
fluido de extraccin.
Extraccin por difusin y baja
solubilidad.
Procedimientos verdes.

Bibliografa
Asencio, I. R. (2008, Julio 24). RECICLADO DE CATALIZADORES DE AUTOMVILES
ANLISIS DE LAS TCNICAS ACTUALES Y PROPUESTAS DE FUTURO. I Simposio
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J. Rincon, I. A. (2008). Tratamiento de residuos - Reciclado de catalizadores de
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Lpez, R. M. (2005). Catalizadores para mejorar el ambiente. Madrid: Instituto de
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Mara, V. L. (2010). Catalisis. Instituto tecnologico de los mochis.
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http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/6449/05Ka05de06.pdf?sequence=5
http://joseluismesarueda.com/documents/TEMA_2_002.pdf