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CRISTALIZACIN
CRISTALIZACIN
La cristalizacin es una
operacin de transferencia
de materia en la que se
produce la formacin de
un
slido
(cristal
o
precipitado) a partir de una
fase homognea (soluto
en disolucin o en un
fundido).
Que es un cristal?
Un cristal es el tipo de
materia
no
viva
ms
altamente organizada. Se
caracteriza por el hecho de
que
sus
partculas
constituyentes, que pueden
ser tomos, molculas o
iones, estn dispuestas en
formaciones ordenadas de
forma tridimensional llamadas
redes espaciales.
FUNDAMENTOS
DE LA
CRISTALIZACION
EQUILIBRIO Y RENDIMIENTOS
En muchos procesos industriales de cristalizacin los
cristales y las aguas madres permanecen en contacto
durante el tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio,
de forma que las aguas madres estn saturadas a la
temperatura final del proceso.
El rendimiento de la cristalizacin se puede calcular a
partir de la concentracin de la solucin original y la
solubilidad a la temperatura final.
Si se produce una evaporacin apreciable durante el
proceso es preciso tenerla en cuenta.
SOLIBILIDAD ES UN PROCESO DE
CRISTALIZACION
Las relaciones de equilibrio para los sistemas de
cristalizacin se presentan en forma de curvas de
solubilidad.
En estas curvas la solubilidad se expresa comnmente
en por ciento de peso de soluto a peso de solvente. Las
curvas de solubilidad representan la solubilidad de
soluciones saturadas a diferentes temperaturas. La
saturacin es el resultado del equilibrio entre la fase
slida y la fase lquida, y consecuencia de la igualacin
de sus potenciales qumicos
SOBRESATURACION
a. Regin metaestable, donde el soluto en exceso a la
concentracin de equilibrio se deposita en cristales ya
existentes (sembrados o formados por nucleacin)
pero no forma cristales nuevos o ncleos
b. Regin intermedia, donde el soluto en exceso a la
concentracin de equilibrio se deposita en cristales
existentes y forma nuevos ncleos
c. Regin lbil, donde la formacin de cristales nuevos
o ncleos ocurre en forma espontnea a partir de una
solucin que no contiene cristales o semillas
Operacin continua:
Propsito: Crecimiento y formacin de nuevos
ncleos
Grado de sobresaturacin: Lmite inferior de la
regin Intermedia.
SOBRESATURACION Y CRISTALIZACION
VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida
como velocidad de cristalizacin. La cristalizacin
puede
ocurrir
solamente
desde
soluciones
sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la
formacin del ncleo, y luego con su crecimiento
gradual.
En
concentraciones
arriba
de
la
sobresaturacin, la nucleacin es concebida como
espontnea, y rpida. En la regin metaestable, la
nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por
friccin y una nucleacin secundaria puede resultar de
el rompimiento de cristales ya formados.
Donde:
El
factor
de
cristalizacin
E
( anlogo al factor
de
extraccin)
depende
de
la
naturaleza
del
sistema solventesoluto-impurezas,
delas condiciones
de temperatura y
presin a las que
se
realice
la
cristalizacin, y del
grado
de
saturacin
(sobresaturacin)
con que se realice
la operacin.
GEOMETRIA DE
LOS CRISTALES
SISTEMAS CRISTALOGRAFICOS
La geometra de los cristales es necesaria para
poder entender porque difractan los rayos X. Un
cristal puede definirse como un slido compuesto
de tomos distribuidos segn unas pautas
peridicas en las tres direcciones del espacio.
Sistema
Tetragon
al
Sistema
Ortorrmb
ico
Sistema
Triclnico
Sistema
cubico
Sistema
Monoclni
co
Sistema
Hexagon
al
Sistema
Trigonal
Sistema
cbico: Tres
ejes iguales que forman
ngulos rectos entre s.
Sistema tetragonal: Tres
ejes que forman ngulos
rectos entre s, con uno
de los ejes ms largo que
los otros dos.
Sistema
ortorrmbico: Tres ejes
a ngulos rectos entre
s, todos de tamao
diferente.
BALANCE DE MATERIA Y
ENERGA EN CRISTALIZADORES
POR ENFRIAMIENTO Y POR
EVAPORACIN
CRISTALIZACION
BALANCE DE MASA
BALANCE DE ENERGIA
Caso enfriamiento:
HMP=HW + Q + HC
Caso evaporacion:
HMP + Q= HW + HC
Donde:
HMP=CP*(T2-T1)*MP
HC= calor cristalizacin
HC= - calor disolucin
HW= calor de evaporacin
.1
que al reordenarla da
..1a
Donde:
donde:
FS = Flujo msico del solvente en la alimentacin, [M/t]
R a = Masa de soluto por masa de solvente en la alimentacin, [M/M]
S = Flujo msico de solvente en la suspensin de salida, [M/t]
R C = Masa de soluto disuelto por masa de solvente en la solucin de
salida, [M/M]
RSe = Masa de solvente evaporada por masa de solvente alimentada,
[M/M] }
C = Flujo msico de cristales en la suspensin de salida, [M/t]
NUCLEACIN
CINETICA DE LA CRISTALIZACIN
Fenmenos
cinticos
asociados a la
cristalizacin
NUCLEACION
CRECIMIENTO DE
CRISTALES
Nucleacin
La velocidad de nucleacin es el nmero de
nuevas partculas formadas por unidad de
tiempo y unidad de volumen de magma o de
lquidos madres exentos de slidos. Esta
magnitud es-el primer parmetro cintico
que controla la CSD.
Nucleacin
primaria
Mecanismos
de
nucleacin
Nucleacin
secundaria
Homognea
Heterognea
Sembrado
Contacto
Esfuerzo
constante
NUCLEACIN PRIMARIA
En la terminologa cientfica la nucleacin se refiere al
nacimiento de cuerpos muy pequeos en el interior de una
fase homognea sobresaturada. Bsicamente, el
fenmeno de la nucleacin es el mismo que el de la
cristalizacin a partir de una solucin, cristalizacin a partir
de una fase fundida, condensacin de gotas de niebla en
un vapor sub enfriado y generacin de burbujas en un
lquido sobrecalentado.
En todos los casos la nucleacin es una consecuencia de
rpidas fluctuaciones locales a escala molecular en una
fase homognea que se encuentra en estado de equilibrio
meta estable.
NUCLEACIN HOMOGNEA
En la cristalizacin a partir de soluciones casi nunca
tiene lugar nucleacin homognea, excepto quizs en
algunas reacciones de precipitacin. Sin embargo, los
fundamentos del fenmeno son importantes para
comprender los fundamentos de los tipos ms tiles de
nucleacin.
Los ncleos cristalinos se forman a partir de los
diferentes tipos de partculas: molculas, tomos o
iones. En soluciones acuosas pueden estar hidratados.
NUCLEACIN HETEROGNEA
El efecto cataltico de partculas slidas sobre la
velocidad de nucleacin consiste en la reduccin de la
energa que se requiere para la nucleacin. Una teora
de este efecto considera que si el ncleo "moja" a la
superficie del catalizador, el trabajo de formacin de un
ncleo se reduce por un factor que es funcin del
ngulo de mojado formado entre el ncleo y el
catalizador.
NUCLEACIN SECUNDARIA
La formacin de ncleos atribuible a la influencia de los
cristales macroscpicos que existen en el magma recibe
el nombre de nucleacin secundaria. Se conocen dos
tipos, uno de ellos atribuible al esfuerzo cortante del
fluido y el otro a las colisiones entre los cristales
existentes o bien de los cristales con las paredes del
cristalizador y los rodetes (impulsores) giratorios o con
las palas de agitadores.
NUCLEACIN DE CONTACTO
Es el tipo ms frecuente de nucleacin en los
cristalizadores industriales, ya que ocurre a bajas
sobresaturaciones donde la velocidad de crecimiento de
los cristales es ptima para una buena calidad.
donde:
B: Velocidad de nucleacin [Ncleos/t-volumen de
solvente]
N : Nmero de ncleos por unidad de volumen del
solvente [M/L 3 ]
kn: Parmetro emprico
i: Parmetro emprico
c-c*: Sobresaturacin [M/L 3 ]
c: Concentracin de soluto en la solucin [M/L 3 ] c*:
Concentracin de saturacin del soluto [M/L 3 ]
MTODOS DE
CRISTALIZACIN
Cristalizacin por
Enfriamiento
La rapidez de proceso de
filtrado en caliente resulta vital,
dado que el producto comienza
a cristalizar tan pronto como se
inicia
el
proceso
de
enfriamiento. Incluso resulta
indispensable
realizar
la
filtracin con un filtro y embudo
previamente calentados, o de lo
contrario cristaliza en el propio
filtro.
Cristalizacin por
Efecto del disolvente
En este caso se
procede a inducir la
cristalizacin rpida de
una sustancia soluble
en
el
disolvente
utilizado (por ejemplo:
agua), variando la
polaridad
del
disolvente.
Cristalizacin por
difusin lquido-lquido
Este caso es realmente
una
variante
ralentizada
de
la
cristalizacin por efecto
del disolvente. Dicha
ralentizacin
tiene
como consecuencia la
formacin de un menor
nmero de cristales
que por el contrario
adquieren un mayor
tamao.
Cristalizacin por
difusin lquido-vapor
En este caso ambas
disoluciones
se
encuentran fsicamente
separadas. Para ello se
utiliza
un
sistema
formado por dos tubos,
uno pequeo introducido
dentro de otro mayor.
CLASIFICACIN DE
LOS
CRISTALIZADORES
Cristalizadores con
raspadores de superficie
Evaporadorcristalizador con
circulacin de lquido
EQUIPOS DE
CRISTALIZACIN
Cristalizador de
Enfriamiento
Superficial
Funcionamiento
Cristalizador de
Evaporacin de
Circulacin Forzada
Funcionamiento
Cristalizador
evaporador de
desviador y tubo de
extraccin (DTB).
Funcionamiento
Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente
en el nivel de nucleacin dentro del cristalizador, se han
desarrollado muchos diseos que utilizan circuladores
situados dentro del cuerpo del cristalizador, reduciendo en
esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el
circulador. Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la
velocidad de punta del circulador y, por ende, la rapidez de
nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene
mediante una hlice grande y de movimiento lento, rodeada
por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige
la lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo
slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin
mas intensa. La lechada enfriada regresa al fondo del
recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice.
CRISTALIZADOR
DE TUBO DE
EXTRACCIN
Funcionamiento
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en
que no se desea ni se necesita la destruccin de las
partculas finas. En esos casos se omite el desviador
y se determina el tamao del circulador interno para
que tenga una influencia mnima de nucleacin sobre
la suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de
circulacin que se alcanza suele ser mucho mayor
que la que se obtiene en un cristalizador similar de
circulacin forzada. Por tanto, el equipo se aplica
cuando sea necesario hacer circular grandes
cantidades de lechada, para minimizar los niveles de
sobresaturacin dentro del equipo.
LA IMPORTANCIA
DE LA
CRISTALIZACIN
EN LA
INDUSTRIA
APLICACIONES EN
LA INDUSTRIA
Las
Un
La cristalizacin es
una operacin de
transferencia de
materia en la que se
produce la formacin
de un slido a partir de
una fase homognea.
CONCLUSIONES
EJERCICIO DE
APLICACION
GRACIAS
POR SU
ATENCIN
CRISTALIZACION
DOCENTE:
INTEGRANTES: