QUIMICA APLICADA

Termodinmica

Introduccin a la termodinmica

Termoqumica

Termodinmica

Estudio cientfico de
La ENERGA
y sus transformaciones.

Algunas
definiciones:
Sistema:
Parte del universo que es objeto de
estudio.
Entorno, alrededores, ambiente: Resto del
universo

Abiertos: intercambian m y E

Cerrados: intercambian solo E

Aislados: no hay intercambio

Propiedades: Intensivas: no dependen de la masa. Ej: T,

P,
Extensivas: dependen de la masa. Ej: V, m, E

Funciones de estado
Cuando cambia el estado de un sistema, el valor del
cambio de una funcin de estado , depende
nicamente del estado inicial y final del sistema.

P, V, T, E, H, S, G entre
otras.
Independientes de la
trayectoria.
Calor y Trabajo no
son funciones de
estado

1 principio de la
Termodinmica
La energa no se crea ni se destruye
se convierte de una forma en otra
E univ = E sist + E alr = 0

E sist = - E alr

Si un sistema sufre un E, el univ.

o el entorno deben mostrar un
cambio igual pero de signo
contrario

1 principio de la
Termodinmica
E sist = E interna
E interna = EC + EP
Energa cintica
traslacional.
Rotacin molecular.
Energa vibracional.
Electrones.
Atracciones
intermoleculares.
Enlaces qumicos.

1 principio de la
Termodinmica
Lo que se puede medir es el CAMBIO de E

Trabajo realizado
sobre el sistema
Calor absorbido
por el sistema

Sistema

interna

Trabajo realizado
por el sistema
Calor liberado por
el sistema

Ninguno viola el 1
principio, pero solo uno
de los casos es
espontneo

Ej:

CH4

(g)

+ O2 (g) CO2

(g)

+ H2O

(l)

H0 = -890 kJ
Combustin : Proceso espontneo
Ej:

H 2O

(l)

H 2O

(s )

H0 = -6.01 kJ
No es espontneo por encima de 0C

Proceso exotrmico no es
necesariamente espontneo

ENTROPA
Es una medida del desorden del sistema.

Entropa : desorden de un sistema;

>S
Entropa absoluta siempre: S>0

> desorden

ENTROPA

Condicin estndar

Entropa estndar medida a 1 atm: S

Unidades: J/K.mol

Entropa es funcin de estado:

S = Sf - Si

Si

S > 0

el sistema se desordena

Si

S < 0

el sistema se ordena

2 Principio de la Termodinmica
La entropa del universo
aumenta en un proceso espontneo
Suniv = Ssist + S

alr

>0

Espontneo

permanece inalterada en un proceso de

equilibrio
Suniv = Ssist + S

alr

=0

Equilibrio

Procesos con aumento de entropa

Para toda sustancia la entropa aumenta
en el orden
Sslido < Slquido << Sgas
La mezcla de sustancias o la disolucin
de un slido en un lquido aumenta la
entropa del sistema.
La entropa de cualquier sustancia se
incrementa si su temperatura aumenta.
Un incremento de la cantidad de moles
de sustancias gaseosas aumenta la
entropa del sistema.

Entropa estndar de reaccin (S0 )

Cambio de entropa para una reaccin realizada en 1 atm

aA + bB
S0r =
S0

cC + dD

[ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

= nS0(productos) - mS0(reactivos)

Cul es el cambio de entropa estndar para la siguiente reaccin a 25C?

2CO (g) + O2 (g)
S0(CO) = 197.9 J/Kmol

2CO2 (g)
S0(CO2) = 213.6 J/Kmol

S0(O2) = 205.0 J/Kmol

S0r = 2 x S0(CO2) [2 x S0(CO) + S0 (O2)]

S0r = 427,2 [395,8 + 205,0] = -173,6 J/K.mol

3 Principio de la Termodinmica:
La entropa de una sustancia cristalina perfecta
es 0 a 0 K

Entropa
absoluta :
S = Sf Si
Como

Si = 0

S = Sf

Energa libre de Gibbs

G = H TS
Para un proceso a Temperatura constante:
G = Hsist T Ssist
La energa libre es la energa disponible para realizar trabajo
(energa til)
G < 0 La reaccin es espontnea
G > 0 La reaccin no es espontnea
G = 0 La reaccin est en equilibrio

Energa
libre
de
Gibbs
G = H

TS
H

>0

>0

>0

<0

Reaccin espontnea a altas

temperaturas
Siempre > 0, NO espontnea

<0

>0

<0

<0

Siempre < 0, Siempre

espontnea a cualquier T
Reaccin espontnea a bajas
temperaturas

Cul es el cambio de energa libre estndar para la

reaccin siguiente a 25 C?
2C6H6 (l) + 15O2 (g)

12CO2 (g) + 6H2O (l)

Gr0 = nG0f (productos)- mGf0 (reactivos)

0
0
0
Gr0 = 12G
(CO
)
6G
(H
O)
2G
(C H ) ]
[
[
+
]
2
2
f
f
f 6 6

Gr0 = [ 12x394,4 + 6x237,2 ] [ 2x124,5 ] = -640

Es la reaccin espontnea a 25 0C?

G0 = -6405 kJ< 0

Espontnea