Está en la página 1de 37

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS


DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Introduccin
Derivados del amonaco por sustitucin de los
hidrgenos.
La clasificacin de las aminas depende del nmero de
hidrgenos substituidos.
R'
R NH2
Amina primaria

R NH
Amina secundaria

R'
R N R''
Amina terciaria

La clasificacin de las aminas depende del nmero de


grupos R unidos al nitrgeno y no de la naturaleza del
tomo de carbono al cual se encuentra unido el
nitrgeno.
Por ejemplo, la isopropilamina es una amina primaria.

CH3
CH3CHNH2
Isopropilamina
Una am ina prim aria
Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Introduccin
El nitrgeno de las aminas, como el del amoniaco,
acta como una base de Lewis.
Su propiedad ms importante.
Forman sales con cidos orgnicos e inorgnicos.

RNH 3X

RNH 2 + HX

Sales de amonio cuaternarias.

R
R

RX

R
No son aminas. El nitrgeno no tiene un
par de electrones que pueda compartir
con otro tomo.

Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS
Estructuras del grupo amino.

Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Nomenclatura
Entre el sistema de la IUPAC y el sistema comn
existe muy poca diferencia.
Monoaminas, diaminas o poliaminas.
El grupo amino de una monoamina, puede ser
primario, secundario o terciario.

CH3
C6H5NHC6H5
Difenilamina

CH3NH2
Met ilamina

(CH3CH2CH)3N
T ri- sec-but ilamina

CH3 CH3 CH3


CH3NHCH2CH3
N-Met iletilamina

CH3CH N CHCH2CH3
N-Met il-N-isopropil- sec-but ilamina
CH2CH2CH3

CH3CH2NCH2CH2CH2CH3
N-Et il-N-propilbut ilamina

Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Nomenclatura
Cuando dos de los grupos de una amina terciaria son
iguales, slo se considera como sustituyente el grupo
diferente
CH2CH3
CH3NCH2CH3
N-Metildiet ilamina

Las poliaminas se nombran con las terminaciones


diamina, triamina, etc., unidas al nombre del
hidrocarburo base.
NH
2

CH3CH

CH2

NH2 NH2
1,2-P ropandiamina

NH2

CH2CH2CH2
NH2

NH2

1,3-Propandiamina

NH2
1,2,3-Bencent riamina

La posicin del grupo amino se indica


mediante nmeros que se anteponen al
nombre.

Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Nomenclatura

Muchas aminas tienen nombres especiales a


continuacin se indican las estructuras de algunas de
ellas.

Frecuentemente estos nombres se emplean como


base para la nomenclatura de compuestos ms
complicados, por ejemplo:
NH2

NHCH2CH3

CH2CH3
4-Et ilanilina

N-Et ilanilina

Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Nomenclatura
Cuando existe un grupo NH2 y otro grupo funcional
en la molcula, generalmente el grupo amino se
considera como sustituyente y se emplea el prefijo
amino.
COOH
CH3CH2CHCH2OH
NH2
2-Amino-1-butanol

N(CH3)2
cido p-Dimetilaminobenzoico

Las sales cuaternarias de amonio se nombran como


sales de amonio con sustituyentes.
CH3
(CH3CH2)4N OH

C6H5CH2NCH3 I
CH3
Ioduro de bencilt rimetilamonio

Qumica Orgnica

Hidrxido de tetraet ilamonio

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades fsicas

La mayora de las aminas comunes son lquidas a


temperatura ambiente.

COMPUESTO

FRMULA

P.F.

P.E.

SOLUBILIDAD
(g/100 g H2O)

Metilamina

CH3NH2

-93

-6

m. sol.*

Dimetilamina

(CH3)2NH

-92

m. sol.

Trimetilamina

(CH3)3N

-117

91

Etilamina

CH3CH2NH2

-81

17

Dietilamina

(CH3CH2)2NH

-50

55

m. sol.

Trietilamina

(CH3CH2)3N

-115

90

1.5

n-Propilamina

CH3CH2CH2NH2

-83

49

m. sol.

Isopropilamina

(CH3)2CHNH2

-95

32

n-Butilamina

CH3CH2CH2CH2NH2

-49

77

sec-Butilamina

CH3CH2CH(NH2)CH3

-49

63

Isobutilamina

(CH3)2CHCH2NH2

- 105

68

terc-Butilamina

(CH3) 3CNH2

-87

44

Pentilamina

CH3(CH2)3CH2NH2

-43

105

Hexilamina

CH3(CH2)4CH2NH2

-21

132

Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades fsicas
COMPUESTO

FRMULA

P.F.

P.E.

SOLUBILIDAD
(g/100 g H2O)

185

Bencilamina

C6H5CH2NH2

Anilina

C6H5NH2

-6

184

3.6

N-Metilanilina

C6H5NHCH3

-57

196

m.p. sol.

N,NDimetilanilina

C6H5N(CH3)2

2.5

193

1.4

o-Toluidina

o-CH3C6H4NH2

-24

200

1.5

m-Toluidina

m-CH3C6H4NH2

-30

203

p. sol

p-Toluidina

p-CH3C6H4NH2

44

200

p. sol

Difenilamina

(C6H5)2NH

53

302

Trifenilamina
(C6H5)3N
m. sol. = muy soluble

127
365
m.p.sol. = muy poco soluble

p. sol. = poco soluble

Las cuatro primeras aminas son gases.


Los p. eb. intermedios entre alcanos y alcoholes.
Estn asociadas.
Las aminas terciarias no forman enlaces o puentes
de hidrgeno intermoleculares entre s; pero si con
agua, alcoholes.
Olores que recuerdan el del amonaco y a pescado.
Qumica Orgnica

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Estereoqumica del nitrgeno

Qumica Orgnica

10

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Estereoqumica del nitrgeno


Las sales cuaternarias de amonio son enantimeras y
no se pueden equilibrar.
El yoduro de (+) y (-) alilbencilfenilmetilamonio se ha
resuelto y obtenido como sales de amonio cuaternarias
enantfmeras.

CHCH2

CH2

CH3
CH2CH

CH3
CH2C6H5

C6H5CH2

CH2

N
I

C6H5

C6H5

Formas enantiomricas del Yoduro de alilbencilfenilmetilamonio

Qumica Orgnica

11

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
1.

Reaccin de Hofmann de las haloamidas:

Este mtodo da origen a aminas alifticas o aromticas


primarias, sin mezclas.
O
RNH2 + K2CO3 + 2 KX + 2H2O

RCNH2 + X2 (Br2 Cl2) + 4 KOH

KOBr + KBr + H2O


O

Paso 1)

Br2 + 2 KOH
O

Paso 2)

RCH2CNH2 + KOBr
O

Paso 3)

RCH2CNHBr + KOH
Una N-Bromoamida
O
RCH2C

RCH2CNHBr + OH

Br + H2O

O
Paso 4)

RCH2C

Paso 5)

RCH2 N

Qumica Orgnica

RCH2 N C O + Br
Un isocianato

Br

O + 2 OH

12

-2

RCH2NH2 + CO3

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
2.

Reduccin de amidas con LiAIH4:

Este mtodo es apropiado para obtener aminas


primarias, secundarias o terciarias de tipo aliftico y
sin mezclas.
O
RCNR'R'' + 4[H]

3.

LiAlH4

RC H2NR'R'' + H2O

Reduccin de compuestos nitro.

Este mtodo es uno de los ms usados para la


preparacin de aminas aromticas primarias
+

C6H5NO 2 + 6 [H]

Fe, H
o H2, P t

NO2

NH2

+ 6 NaHS
NO2

Qumica Orgnica

C6H5NH 2 + 2 H2O

+ 3S + 2H2O + 3Na2S
NO2
(94%)
13

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
4.

Reduccin de oximas.

Para aminas primarias. Se obtiene algo de amina


secundaria.
CH3CCH3 + 2H2
O
R 2C

Ni
a presin
elevada

H2N (67%)

NOH + R2C HNH2

R2CNHOH H2
R2CHNH

5.

CH3CCH3 + H2O

cat.

R2CNHOH
R 2CHNH

(R2C H)2NH + NH2O H

Reduccin de nitrilos.

Tanto los nitrilos alifticos como los aromticos se


pueden reducir a aminas primarias.

C6H5CH2C

Qumica Orgnica

N + 2 H2

Ni, NH 3
136 atm.

14

C6H5CH2CH2NH2
(83%)

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
5.
Reduccin de nitrilos.
A partir de halogenuros, amina con un carbono ms.
Si se adiciona amonaco se impide la formacin de
aminas secundarias.
Es posible dos pasos, imina amina secundaria.
RC

N + H2

6.

Ni

RCH NH
Imina

RCH2NH2

RCHNH2

RCH2NH

H2
cat.

(RCH2)2NH + NH3

Aminacin reductora.
O

C6H5CH + NH3 + H 2

O
CH3CCH2CH3 +

H2C

Ni

C6H5CH2NH2 + (C6H5CH2)2NH + H2O


Bencilamina
Dibencilamina
(89%)
(7%)

NH2

NHCH(CH3)CH2CH3
Pt

+ H2

O + C6H5NHCH2CH2CH3 + 2[H]

Qumica Orgnica

Zn + HCl

15

+ H 2O

C6H5N(CH3)CH2CH2CH3 + H2O
(76%)

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
6.
Aminacin reductora.
Mecanismo:
OH
O

+ NH2R'

C
H

NHR'

2 [H]

H
Un aminoalcohol
geminal

RCH2NHR'
2 [H]

H2O + RC

NR'

H
Una base de
Schiff

La amina primaria formada inicialmente puede


reaccionar con la base de Schiff, produciendo un
segundo intermediario que puede sufrir una ruptura
reductora.
RC

NR' + RCH2NHR'

Qumica Orgnica

RCHNHR'
RCH2NR'

16

H2

cat .

(RCH2)2NR' + NH2R'

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
7. Sntesis de aminas primarias de Gabriel.
Reaccionar un halogenuro de alquilo con ftalimida, en
presencia de una base.
O

C
NH + C6H5CH2Cl + K2CO3

HCN(CH3)2

NCH2C6H5
C

C
O

O
C

CO2H
+ C6H5CH2NH3
CO2H

NCH2C6H5

H , H 2O

C
O

C6H5CH2NH3

OH

C6H5CH2NH2 + H2O

Mecanismo.
Substraccin del hidrogeno cido de la ftalimida con el
carbonato de potasio bsico, formndose ftalimida de
O
O
potasio.
C

C
N
C

N K + KHCO3

H + K2CO3

C
O

O
Qumica Orgnica

17

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Preparacin de aminas
7. Sntesis de aminas primarias de Gabriel.
Mecanismo.
Estabilizacin del anin por resonancia.
O
C

O
N

El anin que se obtiene a partir de una amida o de una


amina no se encuentran estabilizados en la misma
proporcin.

O
RCNH2
O
C

O
N

No hay estabilizacin del anin


por resonancia

H + RCH2NH

RCH2NH2

Hay estabilizacin del anin


por resonancia

+ RCNH

O
H

O
N

Hay una gran estabilizacin


del anin por resonancia

Qumica Orgnica

18

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
1. Formacin de sales.
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con
cidos minerales y cidos orgnicos formando sales.

H
RNH2 + X

RNH2 + HX

Las aminas son bases ms dbiles que el ion hidrxido.


Al tratar la sal de la amina con hidrxido se libera la amina.

RNH3 + OH

RNH2 + HOH

Base ms
dbil

Base ms
fuerte

Las sales de aminas se nombran cambiando la terminacin


amina por amonio (o anilina por anilinio) ; el nombre del anin
se menciona antes, seguido de la partcula de.
CH3CH2NH3 C6H5COO
Benzoato de et ilamonio

(CH3CH2NH Br
Bromuro de dietilamonio
(C6H5NH3)2 SO4
Sulfat o de anilinio

Qumica Orgnica

C6H5NH3 Cl
Cloruro de anilinio

19

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
1. Formacin de sales.
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con
cidos minerales y cidos orgnicos formando sales.

H
RNH2 + X

RNH2 + HX

Las aminas son bases ms dbiles que el ion hidrxido.


Al tratar la sal de la amina con hidrxido se libera la amina.

RNH3 + OH

RNH2 + HOH

Base ms
dbil

Base ms
fuerte

Las sales de aminas se nombran cambiando la terminacin


amina por amonio (o anilina por anilinio) ; el nombre del anin
se menciona antes, seguido de la partcula de.
CH3CH2NH3 C6H5COO
Benzoato de et ilamonio

(CH3CH2NH Br
Bromuro de dietilamonio
(C6H5NH3)2 SO4
Sulfat o de anilinio

Qumica Orgnica

C6H5NH3 Cl
Cloruro de anilinio

20

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
1. Formacin de sales.
Algunas veces las sales de aminas simples se nombran como
derivados de la amina, indicando el nombre del anin seguido de
la partcula de y el nombre de la amina al final.
Las sales de los halogenuros de hidrgeno se nombran algunas
veces como halohidratos y no como halogenuros.
(CH3)2NH2 NO3
Nit rat o de dimet ilamina

CH3NH3 CH3COO
Acet at o de met ilamina

C6H5NH3 Cl
Clorhidrato de anilina

Estas dos nomenclaturas tienden a desaparecer, aunque


aparecen todava en algunos libros.

2. Propiedades bsicas.
Como en el caso de los cidos la fuerza de las aminas como
bases se puede expresar en trminos de una constante de
ionizacin, Kb. Kb est relacionada con el equilibrio expresado a
continuacin.
RNH3 + OH

RNH2 + H2O

Kb =

Qumica Orgnica

[RNH3] [OH ]
[RNH2]
21

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
2. Propiedades bsicas.
TABLA 2. Constantes de ionizacin de aminas
Amina
Frmula
kb
Propilamina

CH3CH2CH2NH2

3.4 x 10-4

Metilamina

CH3NH2

4.2 x 10-4

Etilamina

CH3CH2NH2

4.3 x 10-4

Trietilamina

(CH3CH2)3NH2)

7.4 x 10-4

Dietilamina

(CH3CH2)2NH

8.6 x 10-4

Amonaco

NH3

1.8 x 10-5

Bencilamina

C6H5CH2NH2

2.4 x 10-5

2-Aminoetanol

HOCH2CH2NH2

3.2 x 10-5

Anilina

C6H5NH2

3.8 x 10-10

N-Etilanilina

C6H5NHCH2CH3

13 x 10-10

N,N-Dietilanilina C6H5N(CH2CH3)2

360 x 10-10

Difenilamina

7.1 x 10-14

Qumica Orgnica

C6H5NHC6H5
22

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
2. Propiedades bsicas.
TABLA 3. Constantes de ionizacin de anilinas con sustituyentes
en el anillo
La Kb de la anilina es 3.8 x 10-10

SUSTITUYEN
TE

ISMERO
Para

ISMERO
Meta

ISMERO
Orto

CH3O

20 x 10-10

1. x 10-10

3.2 x 10-10

CH3

12 x 10-10

4.9 x 10-10

2.7 x 10-10

Cl

1.0 x 10-10

0.33 x 10-10

0.059 x 10-10

0.0079 x 10-10

0.32 x 10-10

0.00012 x 10-10

NO2

Las aminas aromticas son bases ms dbiles que las


animas alifticas o el amonaco.

Qumica Orgnica

23

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
2. Propiedades bsicas.
Estructura estabilizante de las aminas aromticas.
NH2

NH2

Energa de estabilizacin de las aminas aromticas


CH3NH3

Estabilizacin del ion


anilinio por resonancia
H CH3NH2

C6H5NH3

E
H C6H5NH2
CH3NH2

Est abilizacin de la anilina


por resonancia
C6NH5NH2

Qumica Orgnica

24

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
3. Alquilacin
La alquilacin directa de aminas primarias y secundarias
se ha empleado para obtener aminas secundarias y
terciarias.
C6H5NH2 + CH3CH2CH2Br
C6H5NHCH2CH2CH3 Br + C6H5NH(CH2CH2CH3)2 Br
C6H5CH2CH2Br + CH3NH2 + Na2CO3
1 mol
2 moles
(C6H5CH2CH2)2NCH3 + C6H5CH2CH2NHCH3 + NaHCO3 + NaBr
(46%)
(42%)
C6H5CH2CH2NHCH3 + C6H5CH2CH2Br + Na2CO3
1,1 mol
1 mol
(C6H5CH2CH2)2NCH3 + NaHCO3 + NaBr
(51%)
N(CH3)3 I + 3 KI + 2 H 2O

NH2 + 3 CH3I + 2 KOH

HOCH2CH2N(CH3)3 OH
Colina

CH3COCH2CH2N(CH3)3 OH
Acetilcolina
Qumica Orgnica

25

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
4. Acilacin
La reaccin de una amina primaria o secundaria con un
agente acilante (halogenuros de acilo, anhdridos o
steres) da origen a amidas.
O

2 RNH2 + R'CW

R'CNHR + RNH3W

W = X, O XO R'', O R''

Las aminas primarias y secundarias reaccionan con los


halogenuros
de
cidos
sulfnicos
produciendo
sulfonamidas. Generalmente se emplea el cloruro de
bencensulfonilo o el cloruro de p-toluensulfonilo.
H2O

SO2 Cl + CH3CH2CH2NH2 + NaOH


O
Cloruro de
bencensulfonilo

SNHCH2CH2CH3 + NaCl + H2O


O N-propil
bencensulfonamida

Mtodo de separacin de aminas de Hinsberg


C6H5SO2NHC6H5

NaOH
H

C6H5S O2NC6H5 Na + H2O


C6H5SO2NR2 + NaCl + H2O
Insoluble en agua

R2NH + C6H5SO2Cl + NaOH


Qumica Orgnica

26

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
5. Metilacin exhaustiva de Hofmann.
Las sales cuaternarias de amonio, al ser tratadas con xido
de plata en suspensin acuosa, dan por resultado un
hidrxido cuaternario de amonio en la solucin
2 R4N I + Ag2O + H2O

2 R4N OH + 2 AgI

Los hidrxidos cuaternarios de amonio, al ser calentados


dan por resultado una reaccin de eliminacin con
formacin de un alqueno.
CH3CH2CHCH3 I + 2 HI

CH3CH2CHCH3 + 3CH3I

N(CH3)3

NH2

2 CH3CH2CHCH3 OH + 2 AgI

CH3CH2CHCH3 I + 2 Ag2O + H2O

N(CH3)3

N(CH3)3

CH3CH2CHCH3 OH
N(CH3)3

Qumica Orgnica

150

CH3CH2CH CH2 + CH3CH CHCH3


(5,4%)
(94,6%)

27

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
5. Metilacin exhaustiva de Hofmann.
Regla de Hofmann: la eliminacin ocurre preferentemente
sobre los tomos de carbono con menor grado de
alquilacin.
Mecanismo.
El ion hidrxido inicia el ataque sobre uno de los
hidrgenos . Al mismo tiempo ocurre una redistribucin
de los electrones con ruptura del enlace carbononitrgeno.
HO

HO H
H
C

N(CH3)3

N(CH3)3

Repulsin no debida
a enlace

N(CH3)3
H

CH2CH2

CH2CH2CH3

CH3
H

Base

Base

Conformacin que lleva al


alqueno menos sustituido

Qumica Orgnica

N(CH3)3
H

Conformacin que lleva al


alqueno ms sustituido

28

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
6. Oxidacin de aminas aromticas.
El grupo amino activa fuertemente el anillo aromtico
respecto a la substitucin electroflica y a la oxidacin, ya
que los agentes oxidantes son, al mismo tiempo,
electroflicos.

7. Halogenacin.
NH2

NH2

Br
+ 2 HBr

Br
+ 3 Br2
Br

O
NH2

NHCCH3
O
Br 2
CH3COOH

+ ( CH3C )2O

Acet anilida

O
NHCCH3

NH2

KOH
C2H5OH

Br
Qumica Orgnica

29

Br
Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
8. Nitracin de anilinas.
El grupo amino activa fuertemente el anillo aromtico
respecto a la substitucin electroflica y a la oxidacin, ya
que los agentes oxidantes son, al mismo tiempo,
electroflicos.
O

NHCCH3

NHCCH3

NHCCH3

+ HNO3

NO2

H2SO4

+
NO2
p-Nit roacet anilida
(95,5%)

o-Nit roacet anilida


(4,5%)

9. Otras reacciones de substitucin en el anilio.


NH3

NH3 SO4H

NH2

185

+ H2SO4

SO3
cido sulfanlico (48%)
Un ion dipolar
Qumica Orgnica

30

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
10. Reaccin con el cido nitroso.
Las aminas alifticas primarias reaccionan con cido
nitroso, en fro, desprendiendo nitrgeno gaseoso en
forma cuantitativa.
NaNO2

RNH2 + HNO2

HCl

N2 + alcoholes + alqueno

Una amina secundaria aliftica forma un aceite insoluble


de color amarillo, que es un compuesto nitroso que
generalmente se separa en el fondo del recipiente.

R2NH + HNO2

NaNO2
HCl

R 2N

O + H2O

Las aminas alifticas terciarias forman sales inestables


con el cido nitroso, en fro.
Las aminas aromticas primarias reaccionan con el
cido nitroso, en produciendo una sal de diazonio.

ArNH2 + HNO2 + HCl

Qumica Orgnica

NaNO2
HCl
0 - 10

31

ArN2Cl + 2 H 2O

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
10. Reaccin con el cido nitroso.
Aplicaciones sintticas de las sales de diazonio:
Cl

CN

KCN

Cu2(CN)2

N2

HCl

H2O, H

H3PO2

OH

Cu2Cl2

HBr

KI

Cu2Br2

Br

HBF4,
calor

Qumica Orgnica

32

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Propiedades qumicas
10. Reaccin con el cido nitroso.
Las aminas aromticas secundarias producen
nitrosaminas, de color amarillo e insolubles en la mezcla
R
de reaccin.
ArN

ArNRH + HNO2

O + 2 H 2O

Las aminas terciarias aromticas producen una pnitrosamina, de color verde. Sus clorhidratos son
amarillos.
+ HNO2 + HCl

(CH3)2N

ON

NaNO2
HCl

NH(CH3)2Cl
amarillo

Qumica Orgnica

NaOH

ON

N(CH3)2

p-Nitroso-N,N-dimetilanilina
verde

33

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Algunas aminas de inters


RO

CH 3O
CH 3O

CH 2CH 2NH2

H
N

CH 3O
R'O

Mezcalina

CH 3

Morfina (R = R' = H)
Codena (R = CH 3, R' = H)

Qumica Orgnica

34

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Algunas aminas de inters

Qumica Orgnica

35

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Algunas aminas de inters

Qumica Orgnica

36

Aminas

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO


FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA

AMINAS
AMINAS

Algunas aminas de inters

Qumica Orgnica

37

Aminas