BIOENERGETICA

ZOILA F. HONORIO DURAND

2013

COMPETENCIA 1
Recuerda los principios de la
termodinmica

 CAPACIDAD DE HACER TRABAJO:

MECANICA,
FISICAS, QUIMICAS, ELECTRICAS, CALOR,
OSMOTICO

TIPOS DE ENERGA
CINTICA = MOVIMIENTO : CALOR
INTERNO, RADIACIN INFRAROJA, LUZ
VISIBLE, UV y OTRAS RADIACIONES
ELECTROMAGNTICAS,
AGUA CAYENDO, ETC.
POTENCIAL= ENERGA ALMACENADA:
ENERGA ALMACENADA EN LOS
ALIMENTOS, AGUA EN REPOSO, PIEDRA
EN LA MANO, ETC.
5

Principios o leyes de la
termodinmica
Ley cero de la termodinmica o principio del
equilibrio termodinmico.
Primera ley de la termodinmica o principio de la
conservacin de la energa.
Segunda ley de la termodinmica o de la
direccin, del orden.
Tercera ley de la termodinmica: Se refiere a
llegar al cero absoluto (-273.15C) donde
entropa sera cero el cual es imposible. La
inmensa mayora de los seres vivos viven a
temperaturas mucho mayores.
6

LEY PRINCIPIO CERO:

Si los Sistemas.-

Equilibrio
termodinmi
co

Equilibrio
termodinmi
co

Entonces;
A

Equilibrio
termodin
mico

PRIMER Y SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA O:

Primera Ley:

Segunda Ley:

Conservacin de la energa y su
interconversin.

Indica que los cambios de

energa tienen una
direccin.

Se aplica para un momento

dado en la clula que posee
una cantidad especfica de
energa
H = ENTALPA (contenido
calrico del sistema) (J/mol)
H = calor que se libera o se
absorbe durante una reaccin:
H (-), H (+)
No predice si la reaccin es
favorable

Que los cambios de

energa pueden ser
espontneos
El flujo trmico siempre es de
ms calor menor calor.
S = entropa, es la
magnitud fsica que mide la
energa que no produce
trabajo, (medida
cuantitativa del desorden)
(J/mol K)
( Ssistema + Sentorno
)
8
> 0 = proceso espontneo

Algunos ejemplos de
incremento de entropa
Calentar agua en tetera con pito: ?
Creatin Fosfato
?
Sacarosa

Adoqun de fresa en agua caliente ?

TRANSDUCCION DE ENERGIA

Ene
rg
lum a
nica

E.Qumic
a
calor

calor

E.Qumic
a

E.
Mecnica

(descomposicin)
S se incrementa: por lo
que la entropia del
universo crece

10

COMO RELACIONAMOS ESAS

FUNCIONES?
T= TEMPERATURA ABSOLUTA
G = ENERGIA LIBRE

E. GIBS

G (-), EXERGNICA,
G (+), ENDERGNICA,
G=0, equilibrio

G no proporciona informacin
sobre la velocidad de la reaccin,
slo si se dar o no
espontneamente
G se expresa en J/mol (o cal/mol
11

El G en condiciones
estndares:
pH 7,0 ; Presin 1 atm; Concentracin
inicial de reactivos y productos 1 M., la
energa libre G se expresa como G.
El G es una constante, tiene un
valor fijo para cada reaccin
Bajo condiciones fisiolgicas no
predice la direccin de la reaccin
porque su calculo solo est
conformada por estndares: RT y Keq
12

 RELACIN ENTRE G y G y la Keq

G = G+ RT Ln [P]
[R]

A+B

C+ D
Keq =
[A]eq [B]eq

[ C]eq [D]eq

Cundo G = G?
G= - RT LnKeq?

G = -2,3RT log(K
13

Ejemplo:
Calcular la energa libre del proceso de descomposicin del
ster Glucosa-6-fosfato a Glucosa y fosfato inorgnico en las
condiciones intracelulares, que son:
Temperatura: 37 C, equivalentes a 310 K
[Glucosa-6-fosfato], 1 mM
[Glucosa], 0.01 mM
[fosfato], 10 mM

La Energa Libre Standard de la reaccin es de -3250 cal/mol

La reaccin es:
G6P + H2O

G + Pi

La expresin que nos da la Energa Libre es:

[Glucosa] [Fosfato]
G =G0 + RT ln
[Glucosa-6-fosfato]

Sustituyendo, obtenemos:
10-5*10-3
G = -3250 + 1.98x310x2.303x log

La reaccin es espontnea.

10-2

= -8900 cal/mol

Fuente: Lehninger Principios de Bioqumica", 4 ed..

Omega. 2006.

16

17

COMPETENCIA 2
Reconoce las reacciones de
acoplamiento entre compuestos
exergnicos y endergnicos.

18

Cmo se transforma la energa qumica en

energa potencial!
Lpidos

Carbohidratos

Proteinas

Extracelular
Monosacridos

Glicerol

Ac.grasos

AA

NH3

Piruvato ATP
ATP

CO2

C.KREBS

CO2

Acetil CoA
C.R.

H+

ATP
O2

H2O

19

ES UN NUCLEOTIDO

ATP
Mg+2
O

O-

ADENINA

-O - P - O - P -O - P - O -CH2
O
O
O
O

20

HIDRLISIS DE LOS ENLACES

ANHIDROS

21

Energa libre en la
hidrlisis
Compuesto
E. Libre
(Kcal/mol)

Fosfoenolpiruvato.
-14.8
Carbamilfosfato. -12.3
1,3-difosfoglicerato.
-11.8
Fofoscreatinina.
-10.3
ATP -- ADP+Pi
-7.3
ADP -- AMP+Pi
-6.6
Pirofosfato
-6.6
Glucosa 1-P
-5.0
Fructosa 6-P -3.8
AMP
-3.4
Glucosa 6-P
-3.3
Glicerol 3-P
-2.2
22

Las reacciones exergnicas se acoplan a reacciones

endergnicas
REACCIONES DE ACOPLAMIENTO

CASO 1.- En cada reaccin

interviene una determinada
enzima, la energa usada es la que
procede de la hidrlisis de un
fosfato del ATP.

Glutamato + NH4+ + ATP

(E)

Glutamina +
ADP + P
23

 CASO 2.- Aqu se lleva a cabo

reacciones intermedias con la
participacin de ms de una enzima.

Glucosa + ATP
Glucosa-6 P + ADP
Gluc- 6-P
Gluc.1 P

Glucosa 1 P + Fructosa
Sacarosa + Pi

24

 CASO 3.- Es independiente de la molcula

de ATP. En estas reacciones uno es
endergnica pero se acopla con otro
metabolito que tiene enlaces de alta
energa que es responsable de la reaccin
exergnica.
NAD+ + malato
OAC + acetil SCoA

NAD+ + malato + acetil SCoA

OAC + NADH + H+
G = + 6,7 Kcal
Citrato + HSCoA
G = - 9,0 Kcal
citrato+HSCoA + NADH
+ H+
G = - 2,3 Kcal

25

 CASO 4 Especial.quimiosmtico.

Acoplamiento

Se lleva a cabo en la fosforilacin oxidativa en la

que se establece gradientes de concentracin
ricos en energa, formados por iones de H+ a travs
de la membrana mitocondrial unido al transporte
de electrones.
Esta gradiente de concentracin de H+ va ha
favorecer la formacin de ATP. Esto se explicar
ms adelante.

26

27

COMPETENCIA 3

Identifica los compuestos del ciclo

de Krebs y su accin anaplertica.

28

RECUERDA: Cmo se transforma la energa

qumica en energa potencial!
Lpidos

Carbohidratos

Proteinas

Extracelular
Monosacridos

Glicerol

Ac.grasos

AA

NH3

Piruvato ATP
ATP

CO2

C.KREBS

CO2

Acetil CoA
C.R.

H+

ATP
O2

H2O

29

REGULACION DEL COMPLEJO MULTIENZIMATICO: ENZIMAS Y

COENZIMAS?
Piruvato
deshidrogenasa
inactiva

ADP

fosfatasa
-

quinasa

+
ATP

PIRUV
AT
CoASH
NAD

Piruvato desh, activa

ACETIL
COA
CO2
NADH

COMPLEJO PIRUVATO DESHIDROGENASA EST

FORMADO POR 3 ENZIMAS DIFERENTES

Enzima

Coenzima

No/complejo

E1 : piruvato
deshidrogenasa

TPP

24

E2 : dihidrolipoil
transacetilasa

Lipoato, CoA

24

E3 : dihidrolipoil
deshidrogenasa

FAD, NAD

12

FAD, NAD

31

32

A LA PIZARRA!
Las reacciones...
33

La regulacin de ciclo de
krebs se produce por:
Inhibicin por producto: citrato,
NADH, SuccinilSCoA
Mecanismos alostricos: ATP, ADP y
Ca2+ son efectores
Modificacin covalente: PDH

34

REGULACION DEL CICLO DE KREBS: (1)

Piruvato
deshidrogenasa
inactiva

ADP

fosfatasa
-

quinasa

+
ATP

PIRUV
AT
CoASH
NAD

Piruvato desh, activa

ACETIL
COA
CO2
NADH

35

REGULACION DE CICLO DE KREBS: (2)

36

FUNCIN FISIOLGICA DE LA REGULACIN DEL C.K.

1.- Demanda energtica: Por un

ejercicio o actividad fsica:
El ejercicio aumenta la concentracin
de acetil SCoA; Aumenta el NADH/NAD
(que inhibe a la PDH, Isoc. DH y al alfa
KGDH y Aumenta la razn ADP/ATP,
[Ca++]cit y [Ca++] mit: Se produce la
Activacin el ciclo de K; PDH, y
lanzadera.
2.- Anaerobiosis: Aumenta la razn
NADH/NAD: Inhibicin del ciclo de Krebs
37

REACCIONES
ANAPLERTICAS:
1.- Origen del oxalacetato por accin de la
Piruvato carboxilasa: Biotina-CO2 + ATP
PIR + CO2 + ATP
OAA + ADP + Pi
2.- Formacin del Malato por accin del
enzima malico carboxilasa: Biotina-CO2 +
NADPH
PIR + CO2 + NADPH
OAA + NADP
3.- Origen del OAA en bacterias y plantas:
Con Fosfoenol piruvato
carboxilasa:Biotina-CO2.
38

Ciclo de Krebs un ciclo anfiblico que necesita de reacciones

anaplerticas:

39

40

COMPETENCIA 4

Diferencia la produccin de ATP a

nivel de sustrato y en proceso de
fosforilacin oxidativa

41

FOSFORILACION IN SITU
O

O
2-

C OPO3

+ ADP

H C OH
2-

FOSFOGLICERATO
CINASA

C O-

+ ATP

H - C = OH
2-

CH2OPO3

CH2OPO3

1,3 DIFOSFOGLICERATO

3 - FOSFOGLICERATO

- 14.8 Kcal/mol

43

Succinil SCoA +GDP + Pi

+ GTP

- 2,9 KJ/mol
Succinato + HSCoA

-33.5 kj/mol

Nuc
le
difo osido
sfoq
uina
sa

-30.5 KJ/mol

ADP

44

ER
A
LA
NZ
AD

PIR

2H+

2H+
Citrato

Isocit

Acetil SCoA
CO2
OAA

2H+

cetoglut

SuccinilCoA
AG
AA

2H

Malt
fumart

ATP

2H+

CO2

ATP

ADP + P

FP1

NAD+

ADP + P

GTP

Succin
a

2H+

ATP

ATP
FP2

ADP + P

a3
O2
H2O

47

Transporte de Electrones
Sustrato
oxidado

NAD
H

ADP +
Pi

Sustrato
reducido

NAD
ATP

FMN

FMNH2

CoQH2

CoQ

Fe+3 CYTO.
Feb+2
ADP +
Pi

ATP
Fe+2 CYTO.
Fec+3

Fe+3 CYTO.
Fec+2

Fe+2
ADP +
Pi

CYTOa/a3
Fe+3

ATP
H

H 2O

TRANSPORTE DE ELECTRONES Y CADENA RESPIRATORIA

49

FOSFORILACIN OXIDATIVA O FORMACIN DE ATP

50

51

CMO SE PRODUCE LA ENERGA 5,6 Kcal/mol del H+

Soluto de
hidratacin (a)

H H

H H
O
O H O
+
O
H H

H H

OH
O
+
H H

H H

H H

Para pasar se libera

del agua: proceso
endergnico (b) H

H H
O
O H O

Se hidrata: proceso
exergnico (c)
G= - 5,6Kcal/mol de
H+

Membrana
externa
mitocondrial
52

Las Porinas y la composicin

PORINAS

de la ATPsintasa FoF1

F0
ATPsintasa

F1

H H 3H+
+H

H
+

H H
H+ +
+

La ATP-sintasa es capaz de
producir ms de 100 molculas
de ATP por segundo

H
H +H
H+ +
+

ADP+Pi

H
+

3H+
ATP

-5,4 Kcal/mol de
H+

53

54

55

Rendimiento energtico de:

Gluclisis:
glucosa + 2 ADP + 2 Pi + 2 NAD+-> 2 piruvatos + 2
NADH + 2 ATP
1. cada 2 c. pirvico + coenzima-A, --> 2 CO2 y un
grupo acetilo que se une inmediatamente a la
coenzima-A formando 2 acetil coenzima-A + 2 NADH
2. Ciclo de ac. ctrico:
2 Acetil-CoA + 6 NAD+ + 3 FAD --4 CO2 + 6 NADH + 2
FADH2 + 2 ATP
3. Cadena respiratoria:
los 10 NADH+ 2 FADH2 de los pasos anteriores dan
--->
34 ATP - 2 ATP usados en el reingreso de 2NADH
producidos en la gluclisis: -2 ATP
Total= 36 ATP
58

RECUERDA

GLUCOSA + 6 O2
+E

6 CO2 + 6 H20

G - 686 Kcal.
Cuntas Kcal se almacena como
energa potencial (ATP)?
59

http://www.biologia.edu.ar/metabolismo/rinde.htm

60

TIPOS DE INHIBIDORES
1.- I. DE LA CADENA RESPIRATORIA.- accin sobre el
NADH deshidrogenasa (Sitio I): barbituricos como el
AMITAL, insecticidas como la ROTENONA
Sobre el sitio III: el antibitico ANTIMICYN A
Sobre el hemo 3 de las citocromo oxidasas: CIANURO,
CO ,
2.- I. FOSFORILACIN OXIDATIVA.- acta sobre la ATP
asa: OLIGOMICINA
3.- I. DESACOPLADORAS DE LA FOSFORILACION
OXIDATIVA.
Accin sobre la sntesis de ATP: 2.4 dinitrofenol
indofenol.
61

fin

63