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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA


CINETICA Y CATLISIS
REACCIONES HETEROGENEAS
DOCENTE:
Dr. Jorge Flores Franco
ALUMNOS:
+ Moncada Torres Luis Fernando
+ Caruajulca Saldaa Kary
+ Silva Mendoza Victor
+ Huacanjulca Rebaza Wysthon
+ Bernal Zuiga Jovita

Etapas de reaccin en Catlisis


Heterognea (Solido Gas)
Las Figuras muestran diferentes tipos y tamaos de
catalizador

Un diagrama esquemtico de un reactor tubular lleno con Pellets


catalticos

Reactor Tubular con catalizador Solido

El proceso general mediante el cual las reacciones catalticas


heterogneas proceden puede ser dividido en la secuencia de pasos
individuales mostrados en la Tabla 1 y representados en la Figura para una
reaccin de isomerizacin.

Cada etapa en la Tabla 1 se muestra esquematicamente en la Figura

Tabla 1. Etapas de reaccin en Catlisis


Heterognea
1. Transferencia de masa (difusin) del reactante(s) (ej, la especie A) de
la masa de fluido a la superficie externa del pellet de catalizador
2. Difusin de la sustancia reaccionante de la boca de los poros a travs
de los poros del catalizador a la vecindad inmediata de la superficie
cataltica interna
3. Adsorcin de la sustancia reaccionante A sobre la superficie del
catalizador
4. Reaccin sobre la superficie del catalizador (ej. A B)
5. Desorcin de los productos ( ej. B) desde la superficie del catalizador
6. Difusin de los productos del interior del pellet a la boca de los poros
en la superficie externa
7. Transferencia de masa de los productos de la superficie externa del
pellet a la masa de fluido

La velocidad global de reaccin est limitada por la velocidad de la etapa


ms lenta en el mecanismo. Cuando las etapas de difusin (1, 2, 6 y 7 en
la Tabla 1) son muy rpidas comparadas con las etapas de reaccin (3, 4, y
5), las concentraciones en la vecindad inmediata de los sitios activos son
indistinguibles a las concentraciones en el delo del fluido. En esta
situacin, las etapas de transporte o difusin no afectan a la velocidad
global de reaccin.
En otras situaciones, si las etapas de reaccin son muy rpidas
comparadas con las etapas de difusin, el transporte de masa afecta a la
velocidad de reaccin.

En los sistemas donde la difusin del gas desde el seno del fluido a la
superficie del catalizador o las bocas de los poros del catalizador afecta a
la velocidad, el cambio de las condiciones de flujo a travs del catalizador
debe cambiar la velocidad de reaccin global. En catalizadores porosos,
por otra parte, la difusin dentro de los poros del catalizador puede limitar
la velocidad de reaccin y, como resultado, la tasa global no se ver
afectada por las condiciones de flujo externo a pesar de que la difusin
afecta a la velocidad de reaccin global.

Ecuaciones que describen cada etapa


Etapa 1: Difusin del seno del fluido a a la superficie
externa del catalizador
CAb = Concentracin de reactante A en el seno del fluido
CAs = Concentracin de reactante A en la superficie del
catalizador

Ecuaciones que describen cada etapa


Etapa 2: Difusin Interna

CAs = Concentracin de reactante A en la superficie del


catalizador
kr = ed un constante de velocidad total, la cual es una
funcin del tanmo de partcula (pellet). La constante de
velocidad global, kr se incrementa a medida que el dimetro
deln pellet disminuye

Ecuaciones que describen cada etapa


Etapa 3: Adsorcion
3.1 Slo una especie es adsorbido, adsorcin sigue
isoterma de Langmuir
B
A

CA.S = Sitios activos ocupados por reactante A (Concentracin de A


adsorbido)

Ct = Total de sitios activos


PA = Presin parcial de A
KA = Constante de adsorcin de equilibrio

Ecuaciones que describen cada etapa


Etapa 3: Adsorcion
3.2 Cuando estan presentes mas de una especie, las
ecuaciones de isotermas de adsorcin son mas complejas
A

CA.S = Sitios activos ocupados por reactante A (Concentracin de A


adsorbido)

Ct = Total de sitios activos


PA = Presin parcial de A
KA y KB = Constante de adsorcin de equilibrio

Ecuaciones que describen cada etapa


Etapa 4: Reaccin en la superficie
La velocidad de adsorcin de la especie A en una superficie slida,
Esta dada por:

Despus que un reactante se ha adsorbido sobre la superficie, es decir,


AS, es capaz de reaccionar en un nmero de maneras para formar el
producto de reaccin. Tres de estas formas son:

1. Sitio Unico.- La reaccin superficial puede ser un mecanismo de sitio


nico en el que slo el sitio en el que el reactivo es
adsorbido est implicado en la reaccin

Cada paso en el mecanismo de reaccin es elemental, por lo que la ley


de la velocidad de reaccin de superficie es

Donde KS es la constante de equilibrio de la reaccin de superficie

2. Sitio Dual.La ecuacin de velocidad es:

3. Mecanismo de Eley-Rideal.

La ecuacin de velocidad es:

Ecuaciones que describen cada etapa


10.5 Desorcin .- En cada uno de los casos anteriores, los productos de
la reaccin de superficie adsorbidos en la superficie son posteriormente
desorbidos en la fase gaseosa. Para la desorcin de una especie (por
ejemplo, C),
La velocidad de desorcin de C es:

Donde KDC es la constante de velocidad de desorcin


La constante de velocidad de desorcin KDC es el reciproco de la
constante de velocidad de adsorcin KC

10.6 La etapa limitante de reaccin

Cuando las reacciones heterogneas se llevan a cabo en el estado


estacionario, las velocidades de cada una de las tres etapas de reaccin
en serie (adsorcin, reaccin en la superficie, y desorcin) son iguales
entre s:

Sin embargo, un paso en particular en la serie se encuentra


generalmente a ser limitante de la velocidad o de control de velocidad.
Es decir, si pudiramos hacer que este paso en particular vaya ms
rpido, toda la reaccin procedera a un ritmo acelerado.

Bibliografia
Scott H Fogler, Essentials of Chemical Reactor Engineering,
Copyright 20 I l Pear on Education, Inc.
Zarkov, Valente & Landarskii, Advances in Kinetics and
Mechanism of Chemical Reactions, Apple Academic Press, Inc.
2013
G Ertl, H. Knzinger, J. Weitkamp, Introduction to Chemical
Reactor Analysis, Wiley-VCH, Weinheim 1997
G. Wedler, Physikalische Chemie, Verlag Chemie Weinheim
G.F. Froment, K.B. Bischoff, Chemical Reactor Analysis and
Design, Wiley 1990