UNIDAD I

CLASIFICACION

• A) Gases ideales

• B) Gases reales
 GASES IDEALES
• Asemejan partículas esféricas pequeñas e
indivisibles.
• Hay gran separación entre ellas.
• Están en movimiento constante.
• No chocan ni interactúan unas con otras.
• No hay atracciones.
• Suponemos que las partículas son del mismo
tamaño.
• Sigue la ley del estado gaseoso.
• El volumen ocupado por un molécula es
despreciable.
 GASES REALES
• No siguen totalmente las leyes de los
gases ideales sobre todo a presiones
elevadas y bajas temperaturas.
• La desviación de la idealidad se debe a
muchos factores:
• atracciones entre moléculas,
• tamaño de partícula,
• velocidad, etc.
 Teoría cinética molecular
• Las moléculas se mueven
constantemente en todas
las direcciones.
• Su movimiento es alta
velocidad, en línea recta
y al azar.
• Moléculas diferentes tiene velocidades
diferentes, pero el promedio de la energía
cinética es proporcional a la temperatura.
 Teoría cinética molecular
• Los choques entre las
moléculas son completa-
mente elásticos.
Es decir al chocar entre
sí o contra las paredes
rebotan sin pérdida de
energía.
 Ley de Graham
• DIFUSION es la mezcla de
moléculas de gas por
velocidad promedio donde
ocurren colisiones
moleculares.
• Graham establece una
relación entre velocidades
de difusión y densidades.
Químico escocés
Ley de Graham
 Ley de Graham
• Como los volúmenes de diferentes gases
contienen el mismo número de partículas
(No. de Avogadro).
PROBLEMA
 PROBLEMA
• Compárense la rapidez de difusión del
metano (CH4) y el dióxido de azufre (SO2).
 Principio de Avogadro
• Avogadro, Amedeo (1776-1856)

Volúmenes iguales de gases

diferentes, bajo las mismas
condiciones de presión y
temperatura, contienen el
mismo número de
moléculas.
 Si el volumen se duplica, la
cantidad de moléculas se duplica.
 Principio de Avogadro
• Cuando se tiene 1 atmósfera de presión y
0ºC, 1 mol de cualquier gas ocupa un
volumen de: 22.4L

• Una mol contiene 6.023 x 1023

átomos o moléculas
Volumen molar
Ecuación de los gases ideales
• Ley de Boyle-Mariotte
(T=cte.)(isotérmico)
• Ley de Charles
(P=cte.)(isobárico)
• Ley de Gay Lussac
(V=Cte.)(isocórico)
• Ley combinada de los gases.
• Ley Universal de los gases ideales.
 Ley de Boyle-Mariotte
• Robert Boyle (físico irlandés) y Edme
Mariotte (físico francés) publicaron en
1662 la siguiente ley.
“A temperatura constante, el volumen de
un gas decrece proporcionalmente
como aumente la presión.”

P1V1 = P2V2
Ley de Boyle - Mariotte
 Ley de Charles
• En 1787 Jacques Charles estableció:

• “A presión constante el volumen de un gas

aumenta proporcionalmente al aumentar
la temperatura absoluta (Kelvin)”.
V1 / T1 = V2 / T2

V1 * T2 = V2 * T1
Ley de Charles
 Ley de Gay Lussac
• Guillaume Amonton en 1703 y en 1802
Gay Lussac establecieron:

“A volumen constante la presión es

directamente proporcional a la tempera
tura absoluta”.

P1 / T1 = P2 / T2
Ley de los gases combinada

P1 V1 = P2 V2
T1 T2
 Ecuación de los gases ideales
• En 1834 Emile Clapeyron estableció:

PV=nRT

P = presión (atmósferas)
V = volumen (litros)
n = moles
R = Constante universal de los gases
T = temperatura (K)
 Constante universal de los gases
ideales
Su valor depende de las unidades que se usen:

R = 0.082 L*atm/K*mol
R = 1.98 cal/K*mol
R = 8.31 x 107 ergios/K*mol
R = 62.3637 L*mmHg/K*mol
R = 10.73 ft3*psi/ºR*lbmol

n= masa
Peso molecular
 Ejercicios
• ¿Qué volumen ocuparán 15 g de Argón a
200ºF y 735mm Hg?

V= 15g * 0.082L*atm * 366.33K

39.94 g/mol * 0.967atm

V = 11.66 L
 Ejercicio
• Un gas SO2 con un vol. de 200ml se
encuentra a 40ºC y 800 mm de Hg.
Calcula la masa.
 Ley de Dalton (1801)
• Ley de las presiones parciales:
“La presión de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones indivi-
duales de cada gas.” A las mismas con
diciones de P y V.

P total = P1 + P2 + ….+ Pn
 Ejercicio
Una mezcla de 0.1 k de N2 y de 0.5 k de NO2 están a una temperatura de 25°C y un volumen de 0.3
litros. Calcular las presiones parciales y la presión total de la mezcla.

• N2=0.1k = 100gr T=25°C=298°K R=0.082 l .at./°K mol

• NO2=0.5k = 500gr V=0.3 l

• Ec. De Gases n= m(g) nN2 = 100/46 = 2.173 mol

• PV= n RT PM nNO2=500/46 = 10.869 mol

• P= n RT
V

PN2 = (2.173) (0.082) ( 298) = 176.99 atm Pt = PN2 + PNO2 = 176.99 atm + 885.31 atm
0.3
Pt = 1,062.3 atm
PNO2= (10.869) (0.082) (298) = 885.31 atm
0.3
Ley de Dalton
 Ley de Dalton
• Se aplica cuando se recolectan gases
sobre agua, donde el vapor de agua
siempre se encuentra mezclado con los
gases recolectados.

Pg + P vapor de agua = Patmosférica

 Ejercicios
• Si una mezcla gaseosa de 2 gases tiene
una presión de 1250 mm de Hg y un
componente tiene una presión parcial de
740 mm de Hg ¿Cuál será la presión
parcial del otro componente?
 Ley de Amagat (1880)
• El volumen de una mezcla de gas es la
suma de los volumenes de los
componentes a las mismas condiciones
de temperatura y presión.

VTOTAL = V1 + V2+ V3 +…+Vn

 Ejercicio
Una mezcla de Gases de 3kg contiene
una temperatura de 150°C y una
presión de 2atm:

Calcula los volúmenes parciales y el

volumen total de la mezcla.
Solución
 Volumen

13.29

1,704.47 L
 Ejercicio
Una chimenea tiene la siguiente composi-
ción de sus gases de salida:
CO2 9.5%
CO 0.2%
O2 9.6%
N2 80.7%
Un gas de 2Kg a una temperatura de 100ºC
y una presión de 1 atm. ¿Cuál es su
volumen?
 Ejercicio
Componente gramos P.M. n
CO2 190 44 4.3
CO 4 28 0.14
O2 192 32 6
N2 1,610 28 57.50
nt=

V = nt RT
P
 Ecuación de estado
de los gases reales
• En 1873, J. D. van der Waals introdujo la
primera ecuación tomando en cuenta el
volumen de las moléculas.
• A partir de ella se han desarrollado
muchas más ecuaciones, como la de
Berthelot
Redlich-Kwong
Peng-Robinson, etc.
 Variables utilizadas
P =presión
V = volumen
n = número de moles
Vm = V/n = volumen molar (volumen de 1 mol)
T = temperatura absoluta
R = constante ideal de los gases
Pc = presión crítica
Vc = volumen crítico
Tc = temperatura crítica
 Factor de compresibilidad
• Es un factor que muestra la desviación de
un gas real del ideal.

Z = 1 gas ideal
 Condiciones críticas
• Un gas se puede licuar (líquido) de 2 formas:
enfriándolo
comprimiéndolo(aplicando presión).
• El físico irlandés Thomas Andrews (1813-1885)
estudió en CO2 bajo presión a diversas
temperaturas.
• Utilizando CO2 líquido aumentó la temp. a una
presión alta constante y a 31.3ºC desapareció el
líquido, pero al aumentar la presión no pudo
recuperarlo.
 Condiciones críticas
• Al observar otros gases el comportamien-
to es similar.
• La temperatura crítica (Tc) por arriba de la
cual la fase gaseosa no se puede licuar
independientemente de la presión aplicada.
• La presión crítica (Pc) es la mínima
presión que se debe aplicar para llevar a
cabo la licuefacción a Tc.
Fenómeno crítico del Hexafluoruro de azufre: a)Debajo de la T crítica
es lìquido b) Arriba de la Tc el líquido desaparece c) Se enfría debajo
de la temperatura crítica d) La fase líquida reaparece.
 Ecuación de Van der Waals
• El físico holandés Johannes Diderik van der
Waals (1837-1923)(Premio Nobel de Física 1910) encontró 2
modificaciones a la ecuación de los gases
ideales.
• Según la teoría cinética las moléculas por su
tamaño ocupan un volumen (b) y la presión se
modifica por las fuerzas de atracción
intermolecular (a).

• Se llaman constantes de van der Waals a y b.

Ecuación de Van der Waals
--3
3

Vm = m3/mol
 Ecuación de Van der Waals
Tomando en cuenta situaciones críticas
podemos utilizar:
 Ecuación de Van der Waals
• Aunque la ecuación mejora la ley de los
gases ideales tiene sus limitaciones sobre
todo cuando se acerca al edo. líquido.
• En la actualidad es obsoleta ya que existen
ecuaciones modernas más complejas que
son mucho más exactas.
 Ecuación de Berthelot

p= RT - a
V-b T V2

p = presión
a = constante
V = volumen
R = constante gas ideal
b = constante
T = temperatura
 Ecuación de Berthelot
• En condiciones críticas:
p = R T [ 1 + 9 p Tc (1 - 6 Tc2 ) ]
V 128 Pc T T2
p = presión
Pc = presión crítica
V = volumen
R = constante de los gases ideales
T = temperatura
Tc = temperatura crítica
 Ejercicio
• El gas CH4 esta a 80ºC y tiene un volumen
molar de 0.5 l/mol. Calcule la presión
• a) Utilizando la ec. de Van der Waals