ELECTROMETALURGIA

(EMT)
Profesor: German Cceres
Departamento de Metalurgia
Universidad de Atacama

CONTENIDO:
1. INTRODUCCION
1.1 DEFINICION
1.2 IMPORTANCIA
1.3 FUNDAMENTOS.

2. ELECTROOBTENCION DE METALES
2.1 INTRODUCCION
2.2 REACCIONES
2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
2.4 CONSUMO DE ENERGIA
2.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS.

3. ELECTROREFINACION DE METALES
3.1 INTRODUCCION
3.2 REACCIONES
3.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
3.4 CONSUMO DE ENERGIA
3.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS

4. DISEO DE PLANTAS
4.1 PREMISAS BASICAS
4.2 DETALLES DE DISEO.

CAPITULO 1
INTRODUCCION

1.1 DEFINICION.

Energa
Elctrica

Proceso

Deposito

Electrometalrgico

Metlico

a)EMT en Solucin Acuosa

b)EMT en Sales Fundidas

PROCESOS EMT:
ELECTROOBTENCION DE METALES
ELECTROREFINACION DE METALES
GALVANOPLASTIA
ELECTROCONFORMADO

1.2 IMPORTANCIA

PRODUCCION MUNDIAL APROXIMADA

METALES POR ELECTROLISIS

DE

FUENTE: JOURNAL OF METALS - ENERO 1985

CODELCO 1988: 1.1 MILLONES DE TON

59% - 671.000 TON COBRE ELECTROLITICO

ENAMI: APROX 200.000 TON

SMP:

APROX 100.000 TON

TOTAL Cu ELECTROLITICO: 1 MILL TON

VENTAS: APROX 3.000 MILL US $
DEUDA EXTERNA: APROX 25.000 MILL US $

1.3 FUNDAMENTOS
a) TERMODINAMICOS:

ESCALA NORMAL DE
POTENCIALES, e , ph = 0

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO e - ph

CONDICIONES DE POTENCIAL Y PH
PARA LA ELECTRODEPOSITACION

b) CINETICOS:
CURVAS DE POLARIZACION
e = f (i)
DA LAS VELOCIDADES DE LAS REACCIONES DE:

- REDUCCION: DEPOSITO DE M
- OXIDACION: OXIDACION DEL
SOLVENTE

CURVA DE POLARIZACION

CAPITULO 2
ELECTROOBTENCION DE
METALES

2.1 INTRODUCCION
EO DE M:
EXTRAER M CONTENIDO EN
SOLUCIONES DE LIXIVIACION, EN
FORMA DE CATODOS POR
ELECTRODEPOSITACION.

MINERAL

CATODO

EW

LIXIVIACION
ER

SR

SP

SX

OC

OD

EP

ST

2.2 REACCIONES
FCC

+ -

A
V

ANODO(+)
INSOLUBLE

CATODO (-)

ELECTROLITO

CELDA DE ELECTROLISIS
a) REACCION CATODICA (-):

n+

+ ne

b) REACCION ANODICA (+):

2 H 2O
2 Cl

O 2 + 4H
Cl 2

+4e

+ 2e

2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL

COMPONENTES DEL VOLTAJE

1. E

th

e +th

e th

DIFERENCIA DE POTENCIAL
TERMODINAMICO

n : SOBREPOTENCIAL ANODICO, > 0

a
n

: SOBREPOTENCIAL CATODICO, < 0

2. E = Eth + n +
a

nc

DIFERENCIA DE
POTENCIAL

3. V = E + R el. *I + PERDIDAS

V = f(i)

DIF. DE POTENCIAL REAL EN LOS BORNES DE LA CELDA

2.4 CONSUMO DE ENERGIA (W)

W = KWH/Kg
W=

POTENCIA
PROD. HORARIA

-3

W= V*I*10 KW
m real Kg./h

m real = I * M * I *3600 * 10 -3 Kg./h

nF
Donde I : eficiencia de corriente = m real
m terica

REEMPLAZANDO:

W= 26.81 * n * V
M I
W = f (V, I )
M

n+

+ ne

KWh / Kg

para:
M

2.5 Aspectos Tecnolgicos de la

EO de Metales
a) nodos insolubles para Electrowinning
Electrolito sulfato: Aleaciones Pb
EW Cu:

Pb Sb (~ 5% Sb)
Pb Ca (~ 0.05% Ca)
Pb Ca Sn (laminados)

2.5 Aspectos Tecnolgicos de la

EO de Metales
b) Ctodos: 90*100 cm
- Placas reutilizables: Al, Ss, Ti
- Hojas de partida : Cu, Ss, Pb

2.5 Aspectos Tecnolgicos de la

EO de Metales
c) Celdas Electrolticas:
Estanques Rectangulares:
- Concreto/Pb
- PVC
- DPC
- Resinas Moldeables
- Pre- moldeadas
Banco de Celdas: 10 20 celdas

FUNDICION - ELECTROREFINACION
CONCENTRADO Cu
FUNDICION

ELECTROREFINACION

COBRE DE ALTA PUREZA

ELECTROREFINACION DE COBRE
COBRE IMPURO
MOLDEO DE ANODOS

ELECTROLISIS
CuSO4 - H2SO4
CATODOS DE COBRE CON ALTA PUREZA

CAPITULO 3
ELECTROREFINACION
DE METALES

3.1 INTRODUCCION
El metal impuro se disuelve anodicamente en un
electrolito y el metal puro se deposita en el
ctodo
El proceso de ER fue introducido hace 100 aos
aprox. para Cu
Actualmente, casi toda la produccin mundial de
Cu es electrorefinado, constituyendo la industria
mas grande de refinacin electroltica

3.1 INTRODUCCION
Menor escala: Pb, Ni, Ag, otros metales
menores.
nodos solubles en ER de Ni pueden ser
moldeados desde un eje o matte de Ni
que contiene ~ 20%S: EW con ANODO
SOLUBLE

3.2 Reacciones
a) Reaccin Andica: Disolucin del Metal

Impuro

Mi
+
e
th

n+

= e + RT ln
nF

+ ne
M
M

n+
i

,e

b) Reaccin Catdica: Deposito del

metal puro

M
e
th

ne M

= e + RT ln
nF

n+

Curva de Polarizacion
e, volt

ea
E th ~ 0
M

n+

+ ne

ic

n+

+ ne

a
E

ec
ia

i, A/m

3.3. DIFERENCIA DE POTENCIAL DE EQUILIBRIO

th

th

Eth E E

M
RT
RT
0
0
n
Eth E
ln
E
ln M
nF
Mi
nF
RT
Eth
ln M i
nF

M i 1, entonces: E th 0

Entonces:
Y

E = a+

V = a + c + RI + Prdidas

Por lo tanto, el consumo de energa es mucho

menor que en el caso de la electro obtencin, ya
que E th ~ 0
Si a no es muy elevada , la reaccion de
disolucion solo afecta al METAL a REFINAR y
a las IMPUREZAS menos nobles que el.

Los RESIDUOS INSOLUBLES, llamados

BARROS ANODICOS, contienen los metales
mas nobles que el metal a refinar, las
impurezas insolubles y los precipitados del
electrolito.
Las impurezas menos nobles que el metal a
refinar no se depositan en el CATODO y por lo
tanto se acumulan en el ELECTROLITO y
deben ser eliminados.

3.4 Comportamiento de Impurezas

Pm Au

Au

Ag

Se

Te

Cu

Sb

As

Bi

Ni

Co

Fe

Pb

Zn

Ag Se

sE

Cu

sE

sE

sE

Ni

sE

Se

Pb

Se

Leyenda:
PM:
S:
E:
sE:
Se:

Metales del grupo del Platino

Barro Andico (slime)
Electrolito
en su mayor parte al Electrolito
en su mayor parte al Barro Andico.

Proceso de Electro refinacin

Cobre
Cobre
Impuro

Moldeo de
nodos

Electrolisis
Electrolito
CuSO4-H2SO4

Barro Andico
Tratamiento de
Barro Andico
Au, Ag, MPt, Se

de
Ctodo de
Cobre de
Alta Pureza

Capitulo 4:
Comportamiento y control de
Impurezas en Electrorefinacion
de Cobre

1. Introduccin
Objetivo:
Ctodos de alta pureza y bajo costo.

a) Telurio > Selenio > Bismuto > Antimonio > Arsnico

Efecto negativo sobre el recocido y temperatura de
recristalizacion: alambron, colada continua
b) Metales Preciosos y metales del grupo del
platino: importancia econmica.
c) Plomo, azufre, Metales del grupo del Fierro.

d) Contaminacin de Ctodos:
- Barro andico
- Electrolito
- Co - depositacin

e) Impurezas en:
- nodos
- Electrolito
- Ctodos

2. Comportamiento Y Control De
Impurezas
+2

Cu

Cu

MPt Au Ag Se Te

+ 2e
S

Pb

e = 0.34V
Sb

As

Bi

Ni Fe Zn

B pE pE E

Donde:
B: barro andico
pE: principalmente electrolito
E: electrolito

a) Metales del grupo del Platino

(Pt, Pd), Oro y Plata
+

Au

Au

+ e

Au

Au +3 + 3 e

e = 1.50 V

Ag

Ag + + e

e = 0.80 V

MPt y Au:
-No se disuelven.
-No se encuentran en el
electrolito.
-No se depositan en el ctodo
-Pasan al BARRO ANODICO.

e = 1.70 V

Ag:
-Pequea cantidad se disuelve
(Ag, Se, Te: Selenuros y
teluros de cobre y plata)
-Algo precipita como AgCl
(30 mg/l de Cl-)
- Algo se deposita en el ctodo

b) S, Se y Te
Ag Se
2

- Muy Refractarios a la
Disolucin
e = 0.5 0.6 V
- No se disuelven.
- Pasan al Barro Andico

Cu2 Se
Ag 2Te4
Cu2 S
Cu S

2 Cu+2

+ S + 4e

; e = 0.6 V

Cu 2Se

2 Cu +2 + Se + 4e

; e = 0.5 V

c) As. Sb y Bi
As + 2H2 O

HAsO 2 + 3H+ + 3e ; e = 0.25V

Sb + H O

SbO + + 2H + + 3e ; e = 0.21V

Bi + H 2O

BiO +

e < 0.34

+ 2H + + 3e ; e = 0.32V
se disuelven

c) As. Sb y Bi
Se disuelven
Parte precipita como:
Arsenatos de Sb y Bi:
* en suspensin
contaminan el ctodo
* barro andico
Parte eliminada en circuitos de purificacin:
* Barros Arsenicales.

d) Fe, Co y Ni
Fe
Co
Ni

Fe+2 + 2e
+2

+ 2e

; e = - 0.28 V

+2

+ 2e

; e = - 0.25 V

Co
Ni

; e = - 0.44 V

- Se disuelven.
- Pasan a la solucin.
- No se co depositan con el Cu
- Son eliminados en circuitos
de purificacin.

e) Plomo.
Pb+2

Pb
-2
Pb + SO 4

+ 2e

; e = - 0.13 V

PbSO 4 + 2e ; e = - 0.36 V

- Se disuelven.
- Precipita como PbSO4
- Pasa al Barro Andico

3. Rangos de contenidos de impurezas en

nodos Electrolito y Ctodos.
36 Refineras / 16 Pases
Composicin de nodos.
Cu (%)
Ag (ppm)
Se
Te
As
Sb
Bi
Pb
Ni
O2
Au

98.0
90
8
1
20
3
3
7
14
130
sd

- 99.8
- 7.0
- 2.2
- 1.0
- 2.7
- 2.2
- 300
- 4.3
- 6.7
- 4.0
sd

Rangos de contenidos de impurezas en

nodos Electrolito y Ctodos.
Composicin del Electrolito
Cu (g/l)
H2SO4
As
Sb
Bi
Ni
Cl -

35 50
130 210
0.01 20
0.01 0.5
0.01 0.3
1 30
0.02 0.06

Rangos de contenidos de impurezas en

nodos Electrolito y Ctodos.
Composicin de Ctodos
Cu (%)
Ag (ppm)
Se
Te
As
Sb
Bi
Pb
Ni

99.99
1 20
<1
<1
0.1 3
0.1 15
0.1 1
0.5 10
0.3 - 20

Capitulo 5

Diseo de Plantas

1. Consideraciones de Diseo
de Plantas
Disear una refinera electroltica de cobre para
producir 120.000 t/ao ( Capacidad de la Refinera
De Potrerillos)

Calculo de la cantidad de corriente

requerida I:
Se calcula a partir de la Ley de Faraday
m = M I * t * I
nF

I = m * n* F
M * t * I

Donde:
m : masa en gramos
n : n de electrones
F: constante de Faraday, 96500 Coulomb (A*s)
t : tiempo (seg)
I: eficiencia de corriente
M: peso molecular

Calculo de la cantidad de corriente

requerida I:
En nuestro caso seria
6

m = 120.000t * 1000 Kg/t * 1000 gr/Kg = 120.000*10 g

n = 2 (Cu + 2e
Cu)
F = 96500 A*s
t = 1 ao =360*24*3600 s
I = 0.98

Por lo tanto:
6
7
I = 120.000*10 *2*96500 = 11957738 A =1.2*10 A
63.54*360*24*3600*0.98

I = 1.2*10 A

Es razonable este valor?

No, esto seria verdad si

solo se usara una celda.

Rectificador

6
12*10 A

celda

Si nosotros usamos 2 celdas con la misma corriente,

podramos duplicar la produccin; o bien, producir
la misma cantidad a de I.
En la practica, los rectificadores no entregan
una cantidad de I tan elevada.
Supongamos que el rectificador tiene una capacidad
de 10.000 A

Por lo tanto el numero de celdas es:

N de celdas = 11958738 A
10.000 A/celda
N celdas= 1.196 celdas, conectadas en serie

rectificador

Calculo del voltaje requerido

Si solo se tiene una celda, se requerira 0.25 a 0.30
Volts; pero, como se tiene 1196 celdas, se requiere:
0.30 * 1.196 = 359 V
Este valor es un poco elevado, a pesar que los
valores normales de rectificadores varan entre
200 y 400 V. Se puede usar varios rectificadores
de una misma corriente; pero, con voltajes mas
pequeos. Por ejemplo:

Por ejemplo:
I = 10.000 A
Una alternativa seria usar dos rectificadores
de V = 180 V o un rectificador de mayor corriente
y menos voltaje, por ejemplo:
I = 40.000 A
V = 90 V
La eleccin depende del diseo y del costo de
la planta.

Calculo del rea catdica por

celda.
Densidad de corriente: es la segunda premisa bsica
del diseo; y su valor normal en refineras
electrolticas varia entre 200 y 250 A/m2
Si nosotros elegimos i = 225 A/m2; el rea catdica
requerida, si solo se usa una celda, ser de:
11.957.738 A = 53.146 m2
225/m2

Pero, como se tienen 1156 celdas, esa area

catdica se reparte entre estas celdas y entonces
Se tiene que el rea catdica por celda ser de:
53.146 m2 = 44.44 m2/celda
1196 celdas
Por lo tanto, cada uno de las 1196 celdas
tendr una rea catdica de 44.44 m2

Calculo del numero de ctodos por

celda y del rea de cada ctodo
La tercera premisa bsica del diseo es la
cantidad de corriente que puede ser
transportada por cada electrodo. Con una
barra conductora triangular, en la lnea de
contacto pueden pasar alrededor de 500 A
como mximo.

Por lo tanto se elige por seguridad un valor

de 350 a 400 A por electrodo; lo cual
determina que el numero de ctodos
requeridos en cada una de las 1196
celdas, ser de:
10.000 A = 29 ctodos por celda
350 A/ctodo

El rea de cada ctodo ser de:

44.44 m2 = 1.53 m2/ctodo
29 ctodos
O sea 0.77 m2 por cada cara del ctodo,
con lo cual se calcula las dimensiones del
ctodo.
Por ejemplo, un ctodo de
0.80 * 0.96 m = 0.77 m2.

Las tres premisas bsicas del diseo

- Ley de Faraday
- Densidad de Corriente y
- Corriente por electrodo,
analizadas anteriormente, determinan
esencialmente, el diseo de la nave
electroltica.

Esto quiere decir:

- La capacidad del rectificador
- El numero de celdas
- El numero de electrodos en cada celda, y
- Las dimensiones de cada electrodo.
Otros factores, tales como el layout de las
celdas, la distancia entre electrodos y el
sistema de circulacin del electrolito
pueden ser considerados como detalles
del diseo.