EQUILIBRIO

EQUILIBRIO QUMICO
QUMICO

Qu
Qu es
es un
un equilibrio
equilibrio qumico?
qumico?

Es una reaccin que nunca llega

a completarse, pues se produce
en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a
su vez, stos forman de nuevo
reactivos).
Cuando las concentraciones de
cada una de las sustancias que
intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza se
llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Concentraciones
(mol/l)

Equilibrio de molculas(H2 + I2 2 HI)

[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo

EQUILIBRIO
EQUILIBRIO DINMICO
DINMICO EN
EN SISTEMAS
SISTEMAS
QUMICOS.
QUMICOS.
Las reacciones qumicas pueden clasificarse en funcin de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuacin con una flecha ()
Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l)
Ejemplo:
La reaccin transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()

Ejemplo: H2 + I2 2 HI

Se trata de un equilibrio dinmico,pues las reacciones directa e inversa

continan producindose incluso despus de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reaccin
directa e inversa coinciden
3

LA
LA LEY
LEY DEL
DEL EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
QUMICO
En un sistema qumico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L-1, estn relacionadas mediante una ecuacin sencilla

Ejemplo:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Reaccionan entre s H2 e I2, a 45 C :

Concentracin (mol L-1) en el equilibrio

Experimento

-1
H2 (mol L )

-1
I2 (mol L )

-1
HI (mol L )

HI H2I2

I
II
III
IV

0,0213
0,0427
0,0320
0,0266

0,0213
0,0427
0,0320
0,0266

0,1573
0,3148
0,2360
0,1968

54,5
54,5
54,5
54,5
Valor medio = 54,5

Las concentraciones de H2, I2 e HI en

equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relacin:

HI 2
H 2 I 2

54,5 (a 425 C )
eq

llamada cociente de reaccin o expresin de accin de masas, calculada para una

situacin de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.
Esta es la ley del equilibrio qumico, tambin llamada ley de accin de
masas.La constante 54,5 se representa por Kc y se denomina constante de
4
equilibrio.

Para una reaccin cualquiera, representada por la ecuacin:

a A+ b B c C + d D
Se denomina cociente de reaccin o expresin de accin de masas a la expresin:

C D
Q
a
b
A B
c

Cuando el sistema est en equilibrio, el cociente de reaccin toma un valor

constante para cada temperatura, y se representa por Kc:

C c D d
Kc
a
b
A B

eq

El cociente de reaccin, Q, es igual a la constante de equilibrio,K c, slo si el

sistema se halla en equilibrio qumico

El valor de Kc es independiente de las concentraciones iniciales de los reactivos, y

depende exclusivamente de la temperatura
5

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]

En una reaccin cualquiera:

aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:

Para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la
temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las
especies gaseosas y/o en disolucin.
Las especies en estado slido o
lquido tienen concentracin
constante y por tanto, se integran en 2
En
la reaccin anterior:
[HI ]
la constante de equilibrio.

H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

Kc

[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la

reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.
6

En una reaccin cualquiera:

c
aA+bBcC+dD
[C ]
Q a: a
se llama cociente de reaccin

Tiene la misma frmula que la Kc pero a

diferencia que las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.

[D ]
[ A] [B]b
d

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K c.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K c

La constante de equilibrio Kc vara con la temperatura. Si el sistema no ha

alcanzado el equilibrio, el cociente de reaccin Q, puede tomar cualquier valor:

Si Q< Kc
Si Q > Kc
Si Q= Kc

La reaccin ocurre de izquierda a derecha

La reaccin ocurre de derecha a izquierda
El sistema est en equilibrio

SIGNIFICADO
SIGNIFICADO QUMICO
QUMICO DEL
DEL VALOR
VALOR DE
DE LA
LA CONSTANTE
CONSTANTE DE
DE
EQUILIBRIO.
EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

Si K es muy grande:

Si K 1:

La reaccin directa progresa hasta que prcticamente

se agota alguno de los reactivos.

En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y

productos son similares.
Si K es muy pequea: La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

concentracin

KC > 105
tiempo

concentracin

El valor de ambas
constantes puede variar
entre lmites bastante
grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl
(g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy
desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero
equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy
desplazada a la
izquierda, es decir,
apenas se forman
productos.

KC 100
tiempo

concentracin

KC < 10-2
tiempo
10

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KPP)

En las reacciones en que intervengan gases es mas

sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:
aA+bBcC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

p p
KP
p p
c
C
a
A

Ejemplo:

d
D
d
D

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

p
p p

Kp

NH3

N2

H2

eq
11

EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS
GASEOSOS
GASEOSOS
En una mezcla
de gases ideales, la presin parcial, p , de uno cualquiera de los
i

gases viene dada por:

pi V = n i R T

Donde ni es el nmero de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla

Por tanto

ni
pi RT ci RT
V

siendo ci la concentracin molar del gas.

La presin parcial de un gas ideal es proporcional a su concentracin molar

Si todos los reactivos y productos de una reaccin son gases, la expresin de la
ley de accin de masas puede escribirse en trminos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relacin entre presin parcial y fraccin molar.
Fraccin molar es

n1
x1
nt

PP11=x
=x11PPtt

12

En la reaccin vista anteriormente:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un

cambio en el n de moles de gases
pcc pDd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )n

en donde n = incremento en n de moles de gases (n productos nreactivos)

13

GRADO DE DISOCIACIN

Se utiliza en aquellas
reacciones en las que existe
un nico reactivo que se
disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de
sustancia disociada es igual a
100 .

()

El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que reacciona de una

sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma.

14

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de PCl5(g)

y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5
(2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles
0,28
0,14
2

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de
PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.
15

Relacin entre Kc y .

Sea una reaccin A B + C.

Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
principio slo existe sustancia A, tendremos
que:
Equilibrio:
A

B
+ C x

Conc. Inic. (mol/l):

c 0
0
c
Reacciona
x
x
x
conc. eq(mol/l)
c-x
x
x
c(1 )
c
c

c.x

B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada
(Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2

16

Ejercicio: En el equilibrio siguiente (K c = 0,042):

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y las concentraciones en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1)
0,4
0,4
PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5
(1)
En este caso y dado el valor de la constante, bastante grande, no
debe despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver el
sistema : = 0,276

PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l

PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles

17

Ejercicio: A 450 C y 10 atm de presin el NH 3 (g) est disociado en un 95,7 %

segn la reaccin:2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

n inic. (mol)
c
0
0
n equil. (mol)
c(1)
c/2
0,043 c
0,4785 c 1,4355 c
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3)
0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.

3c/2

p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm

Kp = = =
p(NH3)2
(0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP
1,99104 atm2
KC= = = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
18

PRINCIPIO
PRINCIPIO DE
DE LE
LE CHTELIER
CHTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condicin
experimental, se observa en l una evolucin que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Chtelier permite predecir el sentido de dicha evolucin:
Un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el
sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada
Henry Louis Le Chtelier (1888)
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria qumica posterior, al guiar la
fabricacin de productos qumicos con el mximo rendimiento posible.
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composicin del sistema en equilibrio.
Su nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una

perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.
19

Adicin
Adicin oo eliminacin
eliminacin de
de un
un reactivo
reactivooo producto.
producto.
Consideremos la reaccin:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Cuando se alcanza el equilibrio

Q Kc

HI 2
H 2 I 2

eq

Si se aade hidrgeno:
a) Aumenta [H2], mientras que [I2] y [HI] permanecen constante; Q disminuye
dejando de ser igual a Kc, rompindose el equilibrio qumico.
b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentracin de H2, consumiendo parte del H2
aadido, al reaccionar con el I2, produciendo ms HI.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

20

Ejemplo: En el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo de 2

moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos moles habr en
el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl 2 al
matraz? (Kc = 0,042)

Equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g) +

Cl2(g)

Moles inic.:
Moles equil.

1,45
0,55 1,55
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5
5

0,55 x 1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol)
1,45+0,268 0,550,268 1,55
21
0,268

Cambios
Cambios de
de volumen
volumen
En un equilibrio qumico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacin en el
volumen (y por tanto en la presin) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variacin de los moles gaseosos anule la variacin de la presin.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

a) Un efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es un aumento
de la presin del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el nmero total de moles gaseosos y
con ello, la presin total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Mezcla en equilibrio

Equilibrio roto

Equilibrio final

22

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles

entre reactivos y productos como por ejemplo : A B+ C
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles haya al

aumentar la presin es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de productos (a+b
=c+d) se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de Kc, con
lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).

23

Cambios
Cambios de
de temperatura.
temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reaccin es endotrmica, mientras que una disminucin la desplaza
en el sentido en que es exotrmica.
Ejemplo:

Se calienta una mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio:

N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g)

H = + 58,2 kJ

Segn el principio de Le Chtelier, el sistema responde contrarrestando parcialmente el

aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N2O4 se disocia en NO2, pues en ese
sentido la reaccin es endotrmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para
elevar la temperatura.
El resultado es un aumento de la concentracin de NO2 a expensas del N2O4

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y
hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
24

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar

el equilibrio al: a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones

de los slidos ya estn incluidas en la K c por ser
constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases
hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

25

Variaciones en el equilibrio

[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de
gases
26

..

IMPORTANCIA
IMPORTANCIA EN
EN PROCESOS
PROCESOS INDUSTRIALES
INDUSTRIALES

Es muy importante en la industria el saber

qu condiciones favorecen el desplazamiento
de un equilibrio hacia la formacin de un
producto, pues se conseguir un mayor
rendimiento, en dicho proceso.

En la sntesis de Haber en la formacin de

amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a
cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reaccin no sea muy lenta.
Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.
27

EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
HETEROGNEOS.

Una reaccin se dice que es homognea cuando todos los reactivos y productos
se mezclan uniformemente formando una nica fase
Ejemplo:

Los equilibrios entre gases son homogneos, porque todos los gases
son miscibles y se mezclan uniformemente entre s

Una reaccin se denomina heterognea cuando en la mezcla de reaccin pueden

distinguirse varias fases, fsicamente diferenciadas
Ejemplo: La descomposicin trmica del bisulfuro amnico
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
En el equilibrio existen dos fases: una slida, el
NH4HS y otra gaseosa formada por la mezcla
homognea del NH3 y el H2S
La constante de equilibrio toma el valor:

NH 3 (g) H 2S(g)

NH
HS
(
s
)

Kc
Equilibrio heterogneo

eq

28

Constantes
Constantes de
de equilibrio
equilibrio en
en sistemas
sistemas heterogneos.
heterogneos.
La concentracin de un slido o de un lquido puro, a una temperatura dada,
tiene un valor constante, que no depende de la cantidad de sustancia.
En la expresin de la constante Kc para un equilibrio heterogneo, no
aparecen las concentraciones de los slidos ni las de los lquidos puros.

Analogamente, la constante Kp correspondiente a un equilibrio heterogneo

slo incluye las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La concentracin molar de NH4HS permanece constante, de forma independiente
al nmero de gramos presentes; por tanto el trmino [NH4HS(s)] se puede incorporar
a la constante de equilibrio Kc y obtener una nueva constante, Kc, que vale:
Kc = Kc [NH4HS(s)] =

NH 3 g H 2S g eq

Cuando se da el valor de la constante de equilibrio de una reaccin heterognea

siempre se refiere a Kc, aunque se omita la tilde.
29