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CARACTERIZACIN DE HIDROCARBUROS Y

CORTES DEL PETRLEO


1. Caracterizacin del petrleo y sus
fracciones
1.1. Densidad API.
1.2. Viscosidad. ndice de viscosidad
1.3. Ensayos de destilacin ASTM. Curvas
ASTM
1.4. Destilacin 15/5. Curvas TBP.
1.5. Temperaturas medias de ebullicin.
1.6. Factor de caracterizacin y peso
molecular medio.
2. Propiedades fsicas del petrleo y sus
fracciones.
2.1. Calor especfico
2.2. Potencia calorfica
2.3. Presin de vapor
2.4. Entalpa
2.5. Propiedades crticas
3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas
multicomponentes.
3.1. Constante de equilibrio lquido-vapor
3.2. Mezclas de componentes identificados
3.3. Mezclas complejas de componentes no
identificados

1. Caracterizacin del petrleo y


sus fracciones
1.1. Densidad API

Gravedad especfica. Relacin entre el peso de un


volumen dado de aceite a 60F y el peso del mismo
volumen de agua a la misma temperatura.

Grados API
API = (141.5/sp-gr) 131.5
API = American Petroleum Institute

1.2. Viscosidad. ndice de viscosidad

Viscosidad absoluta o dinmica. Cociente entre el


esfuerzo cortante existente en la pared del recipiente
que contiene el fluido en movimiento y el valor del
gradiente de la velocidad del fluido en la direccin
perpendicular
a dicha pared.
F/A
= dv/dy
1
Pa.s

Unidades. 1 Poise= dina.s/cm2=10-

Viscosidad cinemtica. Cociente entre la


viscosidad absoluta del fluido y 1
suPoise
densidad, medidos
ambos a la misma temperatura.1 g/cm3
= /
10-4 m2/s

Unidades. 1 Stoke=
1cSt= 1mm2/s

Segundos Saybolt (Norma ASTM D88)


Universal a 70, 100, 130 y 200F
Furol a 77, 100, 122 y 210 F. 1cSt= 2.13 segundos

Segundos Redwood
Grados Engler 1cSt = 7.60E

ndice de viscosidad. Mediante grficas, conociendo datos de


a 2 temperaturas.

1.3. Ensayos de destilacin ASTM. Curvas ASTM


Se usa para la definir las volatilidades de mezclas complejas y c
del petrleo.
ASTM D86 (Cortes de naftas y kerosenos)
- Destilacin a presin atmosfrica sin reflujo

- Toma de temperatura a diferentes volmenes de destilado


40, 50, 60, 70, 80 y 90% de destilado)

- Temperatura cuando aparece la 1 gota de destilado: Pun


ebullicin (IBP)

- Fin del ensayo: Se agota el lquido (punto seco) o cuando


deja de aumentar o desciende (punto final).

- Temperatura del punto final: Punto final de ebullicin (

- Correccin de temperatura para ensayos a P 760 mmHg


Ecuacin de Sidney-Young
T760 = Tp+ 0,00012 (760-P) (460+Tp)

ASTM D-1160 (Fracciones pesadas)


Destilacin a vaco

1.4. Destilacin 15/5. Curvas TBP (True Boiling Point)


Destilacin en columnas con ms de 15 platos de
rectificacin y relaciones de
reflujo superiores a 1/5.
ASTM D 2892
Columna 15/5 a presin atmosfrica o vaco.
1.5. Temperaturas medias de ebullicin
Volume Average Boiling Point (VABP)
VABP = xvi Tbi
xvi
Tbi

Fraccin en volumen
Temperatura de ebullicin para i.

Molar Average Boiling Point (MABP)


MABP = xi Tbi
xi

Fraccin molar

Weigh Average Boiling Point (WABP)


WABP = xw Tbi
xw

Fraccin en peso

Cubic Average Boiling Point (CABP)


CABP= (xvi Tbi)3

1.6. Factor de caracterizacin de Watson o KUOP y peso


1/3
molecular medio
(CABP)
sp-gr
KUOP =
Se suele usar la temperatura en Rankine
K= 10
K= 11
K = 12
K = 13

Aromticos puros
Naftnicos puros
Mixtos (Parafinas y naftenos)
Parafnicos e isoparafnicos

Peso molecular medio

M = xi mi

Grficas relacin entre Peso molecular medio y MeABP

2. Propiedades fsicas del petrleo


y sus fracciones
2.1. Calor especfico

Casi independiente de Presin.


A igualdad de temperatura, a mayor densidad, menor Calor

Ce parafinas

>

Cenaftenos

>

Ce aromticos

Grficas relacin entre Calor especfico y fracciones con KUOP =

2.2. Potencia calorfica de las fracciones del petrleo


a) Estimacin para hidrocarburos gaseosos
A partir del Peso molecular medio (M) de la fraccin y la
naturaleza parafnica u olefnica de los componentes.
Potencia calorfica superior. Calor de combustin
referido a T=15C por unidad de volumen en condiciones
normales, cuando el agua formada se encuentra en fase
lquida a 15C.
PCS = (K1 M + K2) .103 Kcal/Nm3
K1=0.5 y K2=1.57 para las parafinas
K1=0.496 y K2=1.10 para las olefinas
Potencia calorfica inferior. Calor de combustin
referido a T=15C por unidad de volumen en condiciones
normales, cuando el agua formada se encuentra en fase
vapor a 15C.
PCS = (K3 M + K4) .103 Kcal/Nm3
K3=0.47 y K4=1.03 para las parafinas
K3=0.463 y K4=1.04 para las olefinas
Mezclas de parafinas y olefinas: mediante interpolacin de
los valores de las constantes proporcionalmente a la
fraccin volumtrica.
b) Estimacin para hidrocarburos lquidos
Grficas de relacin entre PCS, la gravedad especfica y el
factor KUOP

2.3. Presin de vapor


Diagramas de Cox (Presin de vapor- T )
2.4. Entalpa de hidrocarburos, sus mezclas y fracciones
petrolferas
a) Hidrocarburos ligeros (C1-C6)
Diagramas Entalpa- T.
En caso de mezclas. Comportamiento ideal H= wi Hi
b) Fracciones del petrleo con componentes no
identificados
Diagramas Entalpa- T (para KUOP =12)
2.5. Propiedades crticas de los hidrocarburos

La temperatura y presin crtica se usan como variables de


correlacin para predecir otras propiedades de inters.

Representacin de curvas de presin de vapor y sus puntos


crticos para hidrocarburos parafnicos.

Temperatura y presin pseudocrticas


Tpc = xi (Tc)i
Ppc = xi (Tc)i
Valor absoluto de variable

Muchas propiedades termodinmicas de mezclas pueden


Valor pseudoreducidas.
pseudocrtico de variable
estimarse mediante las variables
Variable pseudoreducida =

T y P crticas son determinantes para la definicin de las


condiciones en que una fraccin debe ser procesada.

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes
3.1. Constante de equilibrio lquido-vapor
El equilibrio lquido-vapor se caracteriza por el
coeficiente de distribucin o constante de equilibrio.
Pi0
y
i
Ki =
=
PT
xi
Ki: Constante de equilibrio del componente i a T y P del
sistema
yi: Fraccin molar del componente i en la fase vapor
xi: Fraccin molar del componente i en la fase lquida
Pi0: Presin del vapor del componente i puro, a la
temperatura del sistema.
PT : Presin total sobre el sistema.
3.2. Mezclas de componentes identificados
Sea una alimentacin total de i componentes, cuyas
fracciones molares son zi. Si la alimentacin se
vaporiza parcialmente, se obtienen dos corrientes de
V, yi
lquido
y
vapor:
Alimentacin
zi

L, xi

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes
a) Determinacin del punto de roco de un vapor
VAPOR (P, T)
del punto de
roco
Composicin conocida

PT
Condicin de equilibrio
xi = yi/Ki = 1

Suponed T o P

Clculo de Ki

No
Cumple ecuacin de equilibrio?
yi/Ki = 1
S

T P de punto de roco = Valor


supuesto

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes
b) Determinacin del punto de burbuja de un
lquido
LQUIDO(P, T)
del punto de

PT

burbuja
Composicin conocida

Condicin de equilibrio
yi = xi.Ki = 1

Suponed T o P

Clculo de Ki

No
Cumple ecuacin de equilibrio?
S xi.Ki = 1

T P de punto de burbuja = Valor


supuesto

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes
c) Vaporizacin-condensacin parcial
A P constante
Lquido

Lquido + Vapor

T punto burbuja

Vapor

T punto roco

Aumento de temperatura

Para una mezcla de componentes en equilibrio a una T entre p


burbuja y roco, se cumple:
yi = Ki xi

(1)

zi = Vyi + Lxi

(2)

Siendo V y L, la fraccin molar vaporizada y en fase lquida re


de la mezcla inicial. V + L =1
Sustituyendo yi de (1) en (2), resulta:
xi = zi/(VKi + L) y por tanto, se debe cumplir, en el equilibrio,
xi = zi/(V Ki + L)

(3)

yi = (xi.Ki) = 1

(4)

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes
c) Vaporizacin-condensacin parcial
Clculo de Ki a P y T del sistema

Suponed una fraccin vaporizada V

Cumple ecuaciones de equilibrio (3) y


(4)?
S

Fraccin vaporizada V = Valor supuesto


No

zi (Ki - 1)
d) Estudio de las ecuaciones
de equilibrio. Funcin
1 + V(Ki -1)
F(V)
En el equilibrio F(V) deber ser cero
F(V) = y - xi =
d.1. Para V= 0 i
Lquido en su punto de bu
zi Ki=1 y F(0) =0
F(0)= zi Ki 1
Lquido subenfriado
zi Ki<1

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes
d) Estudio de las ecuaciones de equilibrio. Funcin
F(V)
d.2. Para V= 1
F(1)= 1- (zi/ Ki)

Vapor en su punto de roco


(zi/Ki)=1 y F(1) =0
Vapor recalentado
(zi/Ki)<1

d.3. Para V= 0 1, para cualquier T que sea distinta la p


de burbuja
(zi/Ki) > 1
(zi Ki) >1

3. Equilibrio lquido-vapor en mezclas


multicomponentes

3.3. Mezclas complejas de componentes no


identificados
a) Curvas EFV (Equilibrium flash vaporization)
Clculo de % vaporizado y composicin
Mtodos
de la fase lquido y vapor
empricos
a una P y T
Curva EFV
Representacin de las temperaturas a las que a P
constante una fraccin tiene distintas tasas de
evaporacin (0, punto de burbuja a 1, punto de
roco).
Caracterizacin de curvas EFV

Temperatura a la que se vaporiza el 50% en


volumen (T50)EFV
Pendiente de la recta que une los puntos
correspondientes a vaporizaciones de 10 y 70%
en volumen: Lnea de referencia flash

Existen correlaciones empricas para obtener las


curvas EFV a presin atmosfrica a partir de la
ASTM y/o TBP.

3.3. Mezclas complejas de componentes no


identificados
b) Diagramas de fase
Si en el diagrama P-T se representan los puntos de
roco, de burbuja y los correspondientes a
determinadas tasas de evaporacin a partir de una
misma fraccin a distinta Presin

Las lneas que unen los puntos correspondientes de


idnticas tasas de evaporacin son rectas
convergentes en un punto: Punto focal
Diagrama de fase: Tringulo definido por la lnea
de presin atmosfrica y las de punto de roco y
burbuja.
(T90-T10)ASTM
80 focal, en funcin de:
Determinacin del punto

(VABP)(s)
ASTM=+ 17.8
Pendiente
s + 8.9

M=

C/%

C/%