ESPECTROMETRIA NO

INFRAVERMELHO
Parte 2
Profa. Veni Andres Felli
guiluve@usp.br

ESPECTROMETRIA NA REGIO DO INFRAVERMELHO

Para facilitar anlise
Familiarizar-se com as frequncias em que os grupos funcionais absorvem
- valores de absoro tpicos,
C = O, O - H, N - H, C - O, C = C, C C, C N, NO2
- padres de absoro,
- efeitos de fatores como tenso,
- conjugao

Consultar tabelas ou grficos de correlao no infravermelho

ANLISE DE UM ESPECTRO INFRAVERMELHO

Picos ou Absores
- Posio frequncia de absoro
- Forma fina ou larga
- Intensidade fraca, mdia, forte

C=O
1850 - 1630 cm-1 (forte)
C=C
1680 -1620 cm-1 (fraca)

OH

NH

3650 - 3200 cm-1

3500 3300 cm-1

(1 larga)

(2 finas)

HIDROCARBONETOS - ALCANOS
Estiramento

sim. e
assim

no plano

- simtrico

sim

- assimtrico

ass

fora do plano

Deformao
- no plano
-fora do plano

HIDROCARBONETOS - ALCENOS

=C-H

3095 - 3010 cm-1

fora do plano 1000-650 cm-1, pode indicar substituio

C=C

1660-1600 cm-1 : - conjugao

frequncia e intensidade

- lig simtricas no absorvem

- lig. assimtricas absorvem - cis - fracas
- trans - fortes

HIDROCARBONETOS - ALCENOS

C=C - cis forte

- trans - fraca

=C-H indica nvel de substituio na dupla

HIDROCARBONETOS - ALCINOS

C-H

~3300

cm-1
1-octino

CC ~2150 cm-1
Conj. frequncia
Dissubstitudas ou
Simetricamente sub.
sem absoro ou

4-octino

absoro fraca

Constantes fsicas do carbono hibridizado e absoro

Ligao
Tipo
Comprimento
Fora
Frequncia no IV

C-H
sp-1s
1,08Ao
506 KJ
3300 cm-1

=C-H
sp2-1s
1,10Ao
444KJ
~3100 cm-1

Absores do carbono hibridizado

-C-H
sp2-1s
1,12Ao
422 KJ
-3000 cm-1

Ligaes C H com hibridizao sp3

Grupo

Vibrao de Estiramento (cm-1)

Assimtrica

Metila

Metileno

Metina

CH3

- CH2

-C
H

Simtrica

2962

2872

2926

2853

2890 muito fraca

Vibraes de deformao C H para grupos metila e metileno

Metila

Metileno
tesoura
1465 cm-1
CH2

deformao

deformao

assim.

sim.

1450 cm-1

1375 cm-1

Metila

1370 cm-1

Metila
geminada
(2 picos)

1390 cm-1 1370 cm-1

Tert-butila
(2 picos)

1380cm-1

Vibraes de estiramento C = C
Alceno acclico

1670 a 1640 cm-1

Efeitos
1 Grupos alquila - aumentam frequncia
Monossubstitudo < dissubstitudo < trissubstitudo = tetrassubstitudo

2 Alcenos - trans > cis

3 Efeitos da conjugao - modifica carter de dupla ligao

4 Efeito do tamanho do anel em duplas internas (endo)

frequncia diminui com tamanho do anel

5 Efeito do tamanho do anel em duplas externas (exo)

frequncia aumenta com tamanho do anel

-C=CC=C

1 - Vibraes de estiramento de alcenos alquil-substitudos

Faixa de absoro C=C 1670 a 1640 cm-1
Espectros exemplos ?
Alceno - monossubstitudo 1640 cm-1
Adio de grupo alquila

- 1,1-dissubstitudo 1650 cm-1

- tri e tetrassubstitudo 1670 cm-1 (fraca)

Alceno cis substitudo 1658 cm-1

- trans substitudo 1670 cm

-1

Mudana no momento dipolar

Alceno monossubstitudo terminal absoro mais forte

2 Efeitos da conjugao no estiramento de alcenos

C=CC=C

C+ - C = C C-

Com C=C ou C = O

Ex: Dupla vinlica:

Ligao mltipla com mais carter de ligao simples

Constante de fora (k) menor

Frequncia de vibrao () menor
Nmero de duplas corresponde ao nmero
de absores Ex; 1,3-pentadieno

=1630 cm

-1

3 Efeitos do tamanho do anel em ligaes duplas internas (endo)

90

Frequncia aumenta com diminuio

do ngulo interno (aumento da tenso)

Ligao C-C perpendicular ao

eixo da ligao C=C
Modo vibracional ortogonal e
no ocorre acoplamento

60

frequncia aumenta

ngulo maior ou menor que 90

Vibrao de estiramento C-C
separada em dois componentes (a e
b)
Um dos componentes coincide com
a direo do estiramento C=C (vetor a)

Dupla endo em fuso

de anis
Frequncia como
se 1C fosse
removido

4 Grupo alquila ligado a dupla endo

Aumento da frequncia

132

95

34

29

29

Aumento mais dramtico

para anis pequenos

5 Efeitos do tamanho do anel em ligaes duplas externas (exo)

aleno

Frequncia aumenta

Anis menores requerem o uso de maior carter p para forar as

ligaes C-C a formar os ngulos pequenos
sp=180

sp2= 120

sp3=109

sp>3 = < 109

Para isso retira carter p da ligao sigma da ligao C=C, mas gera
maior carter s
Fortalece ligao dupla, aumentando k e f

Vibraes de estiramento C-H em alcenos

No plano ~1415 cm-1 (mdia a fraca)
Fora do plano 1000 a 650 cm-1 (forte)

monossubstitudo 990, 910 (fortes),1820cm-1 (harm.)

cis-1,2 700 cm-1 (forte)
trans-1,2 - 970 cm-1
1,1-dissubstitudo (dupla gem) 890 cm-1 (forte)
trissubstitudo 815 cm-1 (mdia)
tetrassubstitudo (sem H) no geram absoro

Absoro de compostos aromticos

C - H sp2 3050 - 3010 cm-1

=C-H

C=C

=C H

1600 e 1475 cm-1

fora do plano: 900 600 cm-1

define padro de substituio

Bandas de harmnicas/ combinao

2000 e 1667 cm-1 (fracas). Definem padro de substituio no anel

Absoro de compostos aromticos

Tolueno

Estireno

Monossubstitudo 750 e 690 cm-1

Absoro de compostos aromticos

orto-dietilbenzeno

C- H no plano

1300 e 1000 cm-1

C- H no plano 900 e 690 cm-1

intensas

1,2-dissubstitudo 750 cm-1

meta-dietilbenzeno

1,3- dissubstitudo 880 (mdia)

780 e 690 cm-1
para-dietilbenzeno

1,4- dissubstitudo entre 850

e 800 cm-1 (forte)

Absoro de compostos aromticos

Vibraes de deformao C-H fora do plano

Interpretao confivel

Interpretao nem sempre inequvoca

Absoro de compostos aromticos

Vibraes de deformao C-H
fora do plano

Combinaes
e bandas de
harmnicas
Absores fracas
Nmero e forma
definem padro de
substituio no anel
aromtico

Absoro de lcoois e fenis

OH

livre entre 3650 a 3600 cm-1 (um pico agudo)

ligado (p. de H) - lquido puro - entre 3400 a 3300 cm-1 (1pico larga)
- em solvente (banda livre e banda ligada)

CO
C- O - H

1260-1000 cm-1 pode definir lcool 1rio, 2rio ou 3rio

1440-1220 cm-1 (pico largo e fraco) mascarado por CH3

Absoro de lcoois e fenis

lcool 1rio
1058 cm-1

lcool 2rio
1109 cm-1

Conjugao de OH com
anel aumentando
carter de dupla ligao
1220 cm-1

Absoro de lcoois e fenis

Vibraes de estiramento O - H

Absoro de lcoois e fenis

Vibraes de estiramento C O e O - H
Composto

Estiramento C-O (cm-1)

Fenis
lcoois 3rios sat.
lcoois 2rios sat
lcoois 1rios sat.

1220
1150
1100
1050

Estiramento O-H (cm-1)

3610
3620
3630
3640

Insaturao de carbonos adjacentes ou uma estrutura cclica diminui a

frequncia de absoro de C-O (valores de 30 a 40 cm-1)
Exemplos de lcoois 2rios

1100 1070 cm-1

Exemplos de lcoois 1rios

HCC-CH2-OH

1100 1070 cm-1

1050 1017 cm
1100 1060 cm-1

-1

1050 1030 cm-1

Absoro de teres
1) Presena de C O

C- O 1300 1000 cm-1

2) Ausncia de C=O e O-H

ter dibutlico

alifticos - 1120 cm-1

(1banda forte)

Anisol

fenlicos 1250 e 1040 cm-1

(2 bandas fortes)

Absoro C O C de teres
1300 -1100 cm-1

ROR

Ar O R

dialqulicos

arlicos

ass. 1120 cm
sim 850cm

CH 2 = CH O R
vinlicos

conjugao

-1

(forte)

-1

(fraca)

..
CH2=CH-O-R
..

ass. 1250 cm
sim 1040 cm

conjugao

-1

(forte)

-1

(forte)

-1

-1

O-R
RCH CHR

R C - H (R)

O
+
:CH2-CH=O-R
..

ass. 1220 cm (forte)

sim 850 cm (muito fraca)

O-R

epxidos

anel 1280-1230 cm

cetais
-1

(fraca)

ass. 950-815 cm (forte)

sim. 880-750 cm (forte)
-1

-1

1200 1230 cm-1

(4 ou 5 bandas fortes
no conclusivas)

Absores de compostos carbonlicos

C=O

18501650 cm-1 (intensa devido a grande mudana no momento dipolar)

Efeitos
- Indutivo
- Ressonncia
- Ponte de H

Absores de compostos carbonlicos

1 - Efeito indutivo

~1715 cm-1

~1725 cm-1

~1735 cm-1

~1800 cm-1

Retirada de eltrons
Aumenta carter de dupla Fortalece ligao (k) E frequncia()

Absores de compostos carbonlicos

2 Efeitos de conjugao

24 a 25 cm-1

Efeito de ressonncia carter de ligao simples fora da ligao (k) frequncia ()

Exemplos

cetona , insaturada
1715 1690 cm-1

aldedo aril-substitudo
1725 1700 cm-1

cido aril-substitudo
1710 1680 cm-1

Absores de compostos carbonlicos

2 Efeitos de conjugao (cont.)

Banda alargada ou

2 picos C=O pouco espaados, resultados

de duas possveis conformaes

Frequncia de cis > trans

Absores de compostos carbonlicos

3 Efeitos do tamanho do anel
cetonas cclicas

ster cclico
(lactona)

Amida cclica
(lactama)

N-H

~ 1705 cm-1
Anis iguais
ou maiores
Sem tenso

1715 1745 cm-1

1715 1780 cm-1

Diminuindo tamanho do anel

frequncia (30 cm-1 / C rem.)

1735 1770 cm-1

1690 1705 cm-1

Absores de compostos carbonlicos

4 Efeitos de substituio

+
cloro axial ~1725 cm-1
longe de C=O

cloro equatorial ~1750 cm-1

perto de C=O

Encurtamento C=O
Fortalecimento da
ligao
k
Frequncia

Eltrons do par isolado

do O so repelidos
Ligao mais forte
Frequncia

Absores de compostos carbonlicos

5 Efeitos de ligao de H

Alonga ligao C = O
k
frequncia de absoro

1735 1680 cm-1

Enfraquece C = O
frequncia

1760 1710 cm-1

Soluo
muito
diluda

dmero

Absores de compostos carbonlicos: aldedos

CH=O

- C = C - CH=O

1740 a 1725 cm-1 (aldedos alifticos normais)

Conj. C=O com C=C , C=O 1700-1680 cm-1

C=C 1640 cm-1

Ar-CH=O

Ar-C=C-CH=O

C -H
O

Conj. C=O com Ar

C=O 1700-1660 cm-1

Ar 1600 1450 cm-1

Sistema em conj. mais longa C=O 1680 cm-1

2 bandas

2860-2800 cm-1 (mascarado por C - H aliftico)

2760-2700 cm-1 (mais fcil identificao)
Ressonncia de Fermi

Absores de compostos carbonlicos: aldedos

Nonanal

2750 cm-1

CHO

2860-2800 e 2760-2700 cm-1

C=O

1740 a 1725 cm-1

1725 cm-1

Crotonaldedo

~ 2800 cm-1 encoberta

~ 2700 cm-1 mais visvel

1700-1680 cm-1 (conj.)

Benzaldedo

Dubleto
a ressonncia de Fermi

Devido

2 banda (~ 2700cm-1)

C-H
1700-1680 cm-1 (conj.)

+ 1 harmnica da C-H
(1400 a 1350 cm-1)

Absores de compostos carbonlicos: cetonas

C=O
-C=C-C-R
O

Ar-C-R

1720 a 1708 cm-1 (cetonas alifticas normais)

Conj. C=O com C=C , C=O 1700-1675 cm-1
C=C 1644-1617 cm-1

Conj. C=O com Ar

Ar-C-Ar

Conj. C=O com 2 Ar

C=O 1700-1680 cm-1

Ar 1600-1450 cm-1
C=O 1670-1600 cm-1

O
C=O

C-O-C
O

C=O em cetonas cclicas anel

frequncia

1300 -1100 cm-1 (mdia intensidade)

Absores de compostos carbonlicos: cetonas

3-metil-2-butanona

Conjugao - frequncia

3430 cm-1

1715 cm-1

xido de mesitila

(harmnica)

Acetofenona

Ismeros rotacionais separao ou alargamento

da banda

Absores de compostos carbonlicos: cetonas