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CAPITULO I

TERMODINAMICA

I.1. Introduccin.
I.2. Definicin.
Del griego Therme = calor
Dynamus = potencia

Termodinmica. Estudio cientfico de


la interconversin del calor y de otras
clases de energa.
Termoqumica.
Parte
de
la
termodinmica qumica que trata
exclusivamente la energa calorfica
que acompaa a un proceso qumico.

I.3. Sistemas, Estados y Funciones de


Estado.
Sistema.- Parte del universo materia de
estudio.
Sistema Abierto.- Existe transferencia de calor y
materia.
Sistema Cerrado.- Transferencia de calor pero no
de materia.
Sistema Aislado.- Sin transferencia alguna.

Medio Ambiente o Alrededores.- Parte


del universo cuyas propiedades no son de
inters inmediato.
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Propiedad Intensiva.- No cambia segn


la cantidad de materia. Ejemplos: P, T.
Propiedad Extensiva.- Cambian segn la
cantidad de materia. Ejemplos: masa, V.
Ecuacin
de
Estado.Expresin
matemtica que describe el estado de un
sistema en funcin de sus propiedades
intensivas.
Equilibrio.- Es cuando las variables que
especifican el estado del sistema no
cambian con el transcurso del tiempo.
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Funcin de Estado o Variable de Estado.Propiedad macroscpica que tiene un valor


fijo para un estado particular del sistema .
Ejemplo. Un gramo de agua a 25C y 105 Pa
tendr un volumen aproximado de 1cc.
Caractersticas Importantes. Al asignar valores de algunas funciones de estado,
los valores de las dems funciones de estado
quedan fijos.
Al variar el estado de un sistema, el cambio de
cualquier funcin de estado depende de los estados
inicial y final del sistema, y no de la trayectoria del
cambio.

4000 msnm
H = 1000 msnm

3000 msnm
Funcin de Estado

4000 msnm
Las trayectorias no
son funcin de estado

3000 msnm
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I.4. PRIMERA LEY DE LA


TERMODINAMICA
a.Generalidades.
La energa no se crea ni se destruye,
slo se transforma
o
La energa del universo se mantiene
constante

En otras palabras:

U = q + w
U : Cambio de energa interna
del sistema
q : Calor que se aporta al sistema
w : Trabajo que se realiza sobre
el sistema.
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b. Orgenes de la Primera Ley


Siglo XVII. Robert Boyle, Isaac Newton y otros: El
calor es una manifestacin del movimiento de las
partculas que constituyen la materia.
Siglo XVIII. J. Black y A. Lavoisier: el calor era una
sustancia.
Fines s. XIX.
B. Thompson: El calor se produce por el trabajo
J. Mayer (1842): La energa total se conserva
J. Joule: La energa del universo se mantiene
constante.
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c. Estados de Equilibrio y Reversibilidad


F

Si se comprime con
rapidez
F
P>P
T>T

GAS
P

T P
T P

Estado de
Equilibrio

Estado de No Equilibrio
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d. Energa, Calor y Trabajo


Sin trabajo:
U = q
Sin transferencia de calor:
U = w
De manera general:
U = q + w
q : Calor absorbido por el sistema
w : Trabajo efectuado sobre el sistema
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La energa interna es funcin de estado?

SI
El calor y el trabajo sern iguales sea
cual fuese el mtodo. Por lo tanto se
podra concluir:
U1

dU U U 2 U 1

U2
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d.1. La Naturaleza del Trabajo


l

Gas a P
constante

Disminucin del
volumen
V = Al

P + dP

A (rea transversal)

Para este caso: F.l = wreversible


wrev = F.l = P.A.l
wrev = -P V
Compresin del gas

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Si la presin vara durante el cambio de


volumen, es necesario integrar el trabajo
efectuado: (Proceso irreversible)

dwrev PdV
w rev

V2

PdV

V1

Si el proceso es irreversible, la presin externa


disminuye hasta P2 y el trabajo realizado por el
sistema es en contra de P2, entonces:

w irrev P2(V2 V1)


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Trabajo reversible
que efecta el gas
A

P1

PdV

P2

V1

V1

P1

V2

P2

Trabajo
irreversible que
efecta el gas

V2

P2(V2 V1)

V1

V2

wrev > wirrev


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Se puede expresar la Primera


Ley de la de la siguiente manera:

dU dq dw
dU dq PdV

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d.2. Procesos a Volumen


Constante
Sabemos :
dU dq PdV
Pero :
dV 0
Entonces :
dU dq V
Integrando :
U U 2 U 1 q V
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d.3 Procesos a Presin


Constante : Entalpa

dU dq Pdv
dqP dU PdV

De:

Entonce
s:
Si hay cambio de estado de 1 a
2:
U
V

dq

U1

V1

dU PdV
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Como la Presin es
constante: U 2

qP

U1

V2

dU P dV
V1

q P (U 2 U 1) P(V2 V1)
q P (U 2 PV2) (U 1 PV1)
Pero: H U PV

q P H2 H1 H
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d.4 Capacidad Calorfica


Definicin .- Es la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de
cualquier sustancia en 1C 1K. (J/K)
Capacidad Calorfica Especfica .- Es la
cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura en 1C 1K a 1 Kg de
sustancia (J/K Kg)
Capacidad Calorfica Molar .- Es la
cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura en 1C 1K a 1 mol de
sustancia (J/K mol)
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Capacidad Calorfica a Volumen


Constante

dq V
CV
dT
Como : dU dq V
dU
CV ( )V
dT
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Capacidad Calorfica a Presin


Constante

dq P
CP
dT
Como : dq P dH
dH
CP ( )P
dT
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El calor necesario para aumentar la


temperatura de 1 mol de material de
T1 a T2
dq V
De : C V (
) dq V ,m C V ,m dT
dT
int e gra ndo :
T2

q V ,m C V ,m dT
T1

q V ,m C V ,m (T2 T1 ) U m

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De manera similar
dq P
De : C P (
) dq P ,m C P ,m dT
dT
int e gra ndo :
T2

q P ,m C P ,m dT
T1

q P ,m C P ,m (T2 T1 ) H m

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Para lquidos y slidos se puede


asumir :
U m H m
Para gases
PV RTn
Pero : H m U m PVm
Entonces : H m U m RT
Nota : n 1
Ahora :
dHm
dU m
d(RT)

dT
dT
dT
Entonces :
CP,m C V,m R

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