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Almacenamiento y Transporte de

Hidrgeno en Materiales Adsorbentes


Robert A. Cazar
Facultad de Ciencias, ESPOCH
Grupo Ecuatoriano para el Estudio Experimental
y Terico de Nanosistemas (GETNano)

Antecedentes
La interconversin de la
energa afecta al ambiente.

Desde el 1700 se utilizan los


combustibles fsiles para el
desarrollo industrial y en la
vida cotidiana.

El ambiente ha pagado un
costo muy alto por tal hecho

Combustibles fsiles

Carbn, el petrleo y el gas


natural,

Se han formado por


complejos procesos
biogeoqumicos bajo
condiciones especiales
durante millones de aos.

Materia prima: restos


vegetales y antiguas
comunidades planctonicas

Efectos de los combustibles fsiles


Smog, lluvia cida,
calentamiento global, cambio
climtico resultado del uso de
combustibles

La contaminacin ambiental
alcanza niveles que afectan la
supervivencia del planeta

Dato: 60000 personas mueren


c/ao en USA por
enfermedades asociadas con la
contaminacin ambiental.

Cientos de elementos y
compuestos peligrosos son
emitidos por el uso de
combustibles.
La mayor fuente de
contaminacin son los motores
de los vehculos.
Liberan hidrocarburos (COV),
NOx y CO en la atmosfera
Modelo Insostenible

El alarmante aumento de la
contaminacin del aire ha
movido a la sociedad a tomar
algunas acciones.
Ej. desde 1970 se han fijado
lmites para las emisiones de
COVs, NOx y CO de los
automoviles

Alternativa:
Hidrgeno molecular (H2)
Mejor candidato para reemplazar a combustibles
fsiles como vector energtico
1
2 + 2 2
2

Economa del Hidrgeno


Eficiente aprovechamiento de
la energa del H2 requiere:
- Produccin de H2 ()
- Almacenamiento ()
- Utilizacin ()
Almacenamiento :
taln de Aquiles de la
economa del hidrgeno

Optimizacin del aprovechamiento


del Hidrgeno solucionara:
- Costos ambientales por uso de
combustibles fsiles
- Agotamiento de las reservas de
petrleo*
* Reservas de petrleo: podran ser
mayores (explotacin de Tar
Sands)

Retos Tecnolgicos del Almacenamiento de H2


Hidrgeno molecular:
Gas incompresible
Baja densidad

Se requiere una gran volumen del gas para producir


cantidades significativas de energa.
Requerimientos del USDE: 5.5% en peso (2015) y 7.5%
en peso (2020) para aplicaciones mviles.
Aprox. 3 kg de H2 rinden 500 Km.

Mtodos de Almacenamiento de H2
I.

En tanques a alta presin ( hasta 700


bar)

II. En contenedores criognicos (-235 C,


6-350 bar)

III. Adsorcin en materiales avanzados


Desventajas de I y II: Condiciones extremas
de operacin (altas presiones, bajas
temperaturas).

Aplicacin limitada.

Adsorcin H2 en materiales slidos


1. Adsorcin qumica
Adsorcin reactiva en la superficie del
material.

crea enlaces covalentes que alteran la


naturaleza qumica del huesped y el
anfitrin.

Presenta una alta energa de amarre (50


kJ/mol).
Requiere altas temperaturas y presiones
para liberar el gas adsorbido.

Adsorcin H2 en materiales slidos


(cont.)
2. Adsorcin fsica

La especie adsorbida retiene su


naturaleza qumica.
Interacciones husped anfitrin:
fuerzas de Van der Waals.
Materiales porosos
Energa de amarre de 3 6 kJ/mol.

Adsorcin a temperaturas criognicas


(-138 C) y presiones bajas (1 atm)

Fcil liberacin de la especie


adsorbida.

Materiales adsorbentes
Carbn activado
Nanotubos de carbono
Zeolitas
Polmeros de porosidad
intrnseca
Estructuras metal
orgnico (MOF)

Carbn Activado y Nanotubos de Carbono


Capacidad de adsorcin de 4% en masa a 77 K y de 1% en masa a temperatura
ambiente
Zeolitas
Operan a temperaturas de 293K - 573K y presiones de 2.5MPa - 10MPa y
proporciona una capacidad de adsorcin del 5% en masa

MOF
Capacidad de adsorcin de 5.2% - 7.5% en masa a 77 K y de 1.5% en masa a
temperatura ambiente
PIM
Capacidad de adsorcin de 3% en masa a 77 Ky de 1 bar de presin

Novedosa estrategia para almacenar hidrgeno

Materiales basados en carbono funcionalizados con


cationes
Presencia de cationes aumenta significativamente la
interaccin husped - anfitrin

Pirogalol[4]arenos: nanomateriales con gran


potencial para almacenar H2
Oligmeros macrocclicos
constituidos por 4 unidades
monomricas de pirogalol
(benzotriol).
Proveen nanocpsulas con un
volumen interno suficiente para
albergar molculas e iones de
pequeo tamao

Sntesis
Se obtienen mediante condensacin catalizada por cido de
un pirogalol (benzotriol) con un aldehdo

Aplicaciones
Filtros moleculares
Nano-transportadores
Nano-reactores

Unidades de almacenamiento de molculas en fase gaseosa

Estereoismeros de los pirogalol[4]arenos

rccc (cliz)

rctt (silla)

Experimentalmente se ha observado que el ismero rccc se obtiene


cuando se usan aldehdos alqulicos mientras que el ismero rctt se
obtiene cuando se usan aldehdos aromticos

Por su estructura, el ismero rccc


podra encapsular o transportar
hidrgeno molecular.

Vista superior de
un ismero rccc

Sus propiedades electrnicas


puede ser ajustadas para
incorporar cationes metlicos.
Los cationes actan como
centros polarizantes que
aumentan la capacidad de
adsorcin.
Estructuras ligeras (C, H y O
exclusivamente)

Metil-pirogalol[4]areno

Terbutil-pirogalolareno

Fluorfenil-pirogalol[4]areno Fluoretil-pirogalolareno

Las nanocpsulas de los ismeros rccc de los


pirogalol[4]arenos poseen propiedades
estructurales y electrnicas ideales para ser
usadas como material adsorbente de H2
Aplicaciones tanto mviles como
estacionarias en condiciones de presin y
temperatura ambiente.

Clculos cuanto-mecnicos sobre Metil - Pirogalol[4]arenos


funcionalizados con cationes Li+, Na+ y Mg2+ predicen que estas
especies interactan fuertemente con H2

Energas de amarre calculadas para los sistemas H2 M-MetilPirogalol[4]areno, (M = Li+, Na+ y Mg2+)

La energa de interaccin ptima


entre un adsorbente slido y el
H2 a presin y temperatura
ambiente es 15 kJ/mol.
Se concluye que el metilpirogalol[4]areno funcionalizado
con el ion Mg2+ es el ms
apropiado para el
almacenamiento de H2 en
aplicaciones mviles.

Conclusin:
Pirogalol[4] arenos proveen
nanomateriales con ptima habilidad
de almacenar hidrgeno molecular
sin requerir condiciones extremas de
operacin.